[发明专利]溴二氟甲硫氧基类化合物、中间体,及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201710277602.5 申请日: 2017-04-25
公开(公告)号: CN107011219B 公开(公告)日: 2018-11-27
发明(设计)人: 沈其龙;吴江;赵群超 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: C07C313/12 分类号: C07C313/12;C07C319/14;C07C323/03;C07C323/21;C07C323/09;C07C323/62;C07C323/43;C07D319/18;C07D295/096;C07D231/18;C07D213/70;C07D261/10;C0
代理公司: 上海弼兴律师事务所 31283 代理人: 薛琦;徐婕超
地址: 200032 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 类化合物 硫氧基 环烷烃 制备 制备方法和应用 烷基 二氟甲硫基 芳烃 有机溶剂 杂芳烃 苯环 芳基 引入 应用
【权利要求书】:

1.一种化合物I,其结构如下所示,

其中,所述的化合物I为

2.一种如权利要求1所述的化合物I的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:在有机溶剂中,将化合物II、Cl2和化合物III进行反应,得到所述的化合物I即可,

其中,所述的化合物I为

3.如权利要求2所述的化合物I的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂为乙腈,二氯甲烷和三氯甲烷中的一种或多种;

和/或,所述的化合物II与所述的Cl2的投料量摩尔比为1:0.5~1:2;

和/或,所述的Cl2与所述的有机溶剂的摩尔体积比为0.5mol/L~3mol/L;

和/或,所述的化合物II与所述的化合物III的投料量摩尔比为1:1~1:5;

和/或,所述的Cl2为液氯或氯气;

和/或,所述的反应的温度为-70℃~0℃;

和/或,所述的反应在惰性体系下反应;

和/或,所述的反应在无水条件下进行。

4.如权利要求3所述的化合物I的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂为三氯甲烷;

和/或,所述的化合物II与所述的Cl2的投料量摩尔比为1:1;

和/或,所述的Cl2与所述的有机溶剂的摩尔体积比为1mol/L;

和/或,所述的化合物II与所述的化合物III的投料量摩尔比为1:2;

和/或,所述的Cl2为所述的有机溶剂的Cl2溶液;

和/或,所述的反应的温度为-30℃~-10℃。

5.如权利要求2-4任一项所述的化合物I的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:在有机溶剂中,将所述的化合物II和所述的Cl2反应后,再与所述的化合物III进行反应,得到所述的化合物I即可。

6.一种化合物V的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:在有机溶剂中,在叔丁醇碱金属化物、卤化亚铜与双齿膦配体形成的络合物的作用下,将化合物IV和所述的化合物I进行偶联反应,得到所述的化合物V即可,

其中,所述的化合物I为

所述的A环为C6~C10的芳烃或C2~C12的杂芳烃;

所述的C6~C10的芳烃为苯、萘或联苯;

所述的C2~C12的杂芳烃为吖啶、吡唑、呋喃、噻吩、苯并噁唑、苯并噻吩、苯并呋喃、2,2'-二苯并呋喃、苯并吡喃、噁唑、异噁唑、吡啶、嘧啶、吡咯、2H-色烯、或2-苯并噁唑;

R’为取代或未取代的C1~C6的烷基、取代或未取代的C1~C4的烯基、取代或未取代的C1~C4的烷氧基、取代或未取代的C1~C4的烷基羰基、取代或未取代的C1~C4的烷氧基羰基、取代或未取代的“杂原子为N、O或S,杂原子数为1-3个的C2~C5的杂环基”、取代或未取代的C6~C10的芳基、甲醛基、氰基、硝基、卤素和氨基中的一个或多个;所述的取代为C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基羰基、C6的芳基和C2~C5的杂芳基中的一个或多个;

所述的n=0~(A环最大开放化合价总数-1);所述的A环最大开放化合价总数等于A环带有取代基的最大数目;

所述的有机溶剂为二甲醚、二乙二醇二乙醚、二氧六环和甲苯中的一种或多种。

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