[发明专利]一种3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法

说明书

本发明公开了一种3，7‑二甲基‑6‑羰基‑2‑辛烯醛的制备方法。本发明在室温下，将4H‑5‑(1‑羟基‑1‑甲基乙基)‑2‑甲基‑2‑呋喃乙醛溶于质量分数为45～55％的硫酸水溶液中，搅拌反应12～18h，反应结束后用质量分数为氢氧化钠水溶液调节反应液pH至中性后，用乙醚提取，所得的有机层干燥，过滤，滤液浓缩后得到3，7‑二甲基‑6‑羰基‑2‑辛烯醛粗产物，再经硅胶柱分离，即得到高纯度的3，7‑二甲基‑6‑羰基‑2‑辛烯醛。本发明的制备方法制备过程简单，操作方便，收率高，最终产物3，7‑二甲基‑6‑羰基‑2‑辛烯醛纯度高，且生产成本较低，适于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种芳香的萜类醛酮的制备方法，更具体的说是涉及一种3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法。

背景技术

3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛是一种广泛存在于各种花草、植物和烟草中的C₁₃-降异戊二烯衍生物，同时，也是柠檬醛的衍生物。是一种十分有用的香料和医药中间体，特别在香料、食品和医药行业中，有着广泛的应用。

有关3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的合成文献报道很少。1989年，德国科学家Carl G等用α-松油烯为原料，在-78℃条件下进行臭氧化反应，然后用二甲硫醚进行还原，得到30％的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛和70％的3-异丙基-6-羰基-2-庚烯醛混合物。这种方法反应条件较苛刻，副产物多，产率低。

2002年，俄国科学家Yarovaya O I等(Transformations of 6,7-epoxyderivatives of citral and citronellal in various acidic media[J],Russian ofjournal of organic chemistry,2002,38(11):1594-1605)用8，9-环氧柠檬醛为原料，在酸性条件下进行8，9-环氧柠檬醛重排反应研究，结果发现用HSO₃F-SO₂FCl做催化剂，在-115℃条件下反应，产物主要以反式3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛为主，反式与顺式的比例为3：1；用TiO₂/SO₄^2-做催化剂,室温反应10min,反式与顺式的比例为5：3。这种方法虽然副产物较少，但催化剂不易得到，反应条件苛刻，原料也不易得到。

2012年，瑞典科学家Johanna R(α-Terpinene,an autioxidant in tea treeoil,autoxidizes rapidly to skin allergens on air exposure[J],ChemicalResearch Toxicology,2012,25:713-721)等也以α-松油烯为原料，研究α-松油烯在空气中的抗氧化性。除了得到少量的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛产物外，还得到许多α-松油烯环氧的副产物。这种方法副产物多，产率低，混合物分离困难。

2013年，法国科学家Filippo R(visible-light photosensitizes oxidation ofɑ-terpinene using novel silica-supported sensitizers:photooxygenationvs.Photodehydrogenation[J],Journal of Catalysis,2013,303:164-174)等研究在各种光敏化剂存在下，对α-松油烯的空气氧化反应，得到了少量的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛和3-异丙基-6-羰基-2-庚烯醛。还有大量的副产物生成。

综上所述，因此，目前迫切需要提供一种原料易得、制备过程简单、操作方便、高产率、高纯度的3，7-二甲基-6-羰基-2-辛烯醛的制备方法。

发明内容