[发明专利]一种油溶性复合缓蚀剂

说明书

本发明涉及一种油溶性复合缓蚀剂，属于石油炼制领域。本发明的油溶性复合缓蚀剂，由以下组分及含量组成：20～40wt％羧酸胺盐，所述羧酸胺盐为选自植物油酸、动物油酸及环烷酸分别和叔烷基伯胺制备而成羧酸胺盐中的两种或两种以上以任意比例组成的混合物；5～20wt％磺酸胺盐，所述磺酸胺盐为选自重烷基苯磺酸、壬基酚磺酸及石油磺酸分别和叔烷基伯胺制备而成磺酸胺盐中的两种或两种以上以任意比例组成的混合物；15～40wt％有机胺；20～40wt％有机溶剂；本发明产品性能稳定、油溶性好、抗腐蚀能力强、中和能力强、成膜性好，且在塔顶系统使用时不需要再另外加注有机胺中和剂或氨水。

技术领域

本发明涉及一种油溶性复合缓蚀剂，属于石油炼制领域。

背景技术

常减压、催化裂化、加氢及焦化装置在炼油装置中占据了主导地位，原料油初期加工经过换热后进入电脱盐工序水洗破乳脱盐，经常、减压蒸馏得到轻石脑油、汽油、柴油和重质油。原油是由95％以上的碳、氢化合物混合而成，其余的5％为硫、氯、氮及金属元素构成的有机及无机杂元素化合物，此类化合物含量虽少却影响着整个炼油厂的工艺及产品质量。从腐蚀与防腐蚀的角度来分析，原油中含的这些杂质有的本身就是腐蚀性介质，如硫化氢、元素硫、硫醇、有机酸等，有的在加工过程会转化为腐蚀性介质。

此外，原油中除无机氯化物还含有一些有机氯化物，已经发现的有机氯化物有三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷、氯化苯等数十种氯化烃，其中有的是原油中固有的，有的则是采油过程加入的清蜡剂、输送过程的清洗剂，它们在常压蒸馏过程大约有30％左右被分解成HCl。

目前大多数炼油厂采用二级脱盐工艺，个别厂已采用三级脱盐工艺，使脱后原油含盐达到石化企业规定标准——小于3mgNaCl/L。但是在这里需说明一点，即目前的脱盐工艺仅仅是脱除原油中可溶于水的无机盐类，由于其中以碱金属及碱土金属的氯化物为主，故将氯化钙、氯化镁和氯化钠均换算为氯化钠含量并以mgNaCl/L表示，但其中的盐并不一定都是氯化物，也可能是硫酸盐，碳酸盐和石油酸盐，如已发现在新疆及华北一些原油中含有较高的石油酸钙，而氯化物也不一定都是无机氯化物，如前所述原油中还含有氯代烃，这些有机金属化合物和氯代烃，目前的脱盐工艺是不能将其脱除的，它们将带入常压塔，部分金属盐类将浓缩于渣油中，而原油中NaCl、MgCl₂和CaCl₂等经加热水解产生的HCl不能在水冷凝前全部中和，同时，原油含硫及硫化物高温分解、反应生成H₂S，所以在分馏塔顶冷凝区等部位有局部酸腐蚀，同时注氨时有NH₄Cl溶液存在，氯离子会破坏金属表面的保护膜，加重腐蚀。因此，分馏塔顶低温部位腐蚀主要为HCl-H₂S-H₂O型。因此，即使原油脱盐后，常顶部位的pH值通常为2～3(酸性)，形成露点腐蚀现象。

塔顶系统的腐蚀是由原油中存在的氯化物、有机硫化物在蒸馏过程中产生的氯化氢、硫化氢造成的。原油蒸馏过程中，HCl、H₂S在无水时不会造成腐蚀。但是，随着塔顶流出物的温度逐渐降低到露点温度时，水以薄膜形式凝结在设备的表面上，此时氯化氢浓度最高、PH值最低，传统的作法是采用注氨水的方法中和冷凝液中的酸性物，但NH₃沸点很低(－33℃)，注入塔顶后，NH₃基本处于气相，在液相中的浓度不超过10％(塔顶温度120℃时约2％)，因此NH₃对水初冷凝区的中和作用是很差的。根据数据表明，在塔顶水初冷凝区，当冷凝水量达到5％时，约50％的HCl已溶入冷凝水中；当冷凝水达到50％时，几乎全部的HCl已溶入冷凝水中。由此可知，NH₃对水初冷凝区及在液相中的HCl很难控制。NH₃作中和剂对塔顶液相的PH值较难控制，用NH₃作中和剂，注入速率只要波动5％，PH值就会有较大的浮动，如果向低PH值变化，会出现酸性腐蚀，如果向高PH值变化，则生成高沸点盐类沉积，产生垢下腐蚀,故“露点部位”仍会发生腐蚀，即使排出口凝液的pH值为9时，露点区的PH仍为2～3，因此，该部位易发生毁坏性的腐蚀。