[发明专利]一种丙炔醇的合成方法

说明书

本发明公开了一种丙炔醇的合成方法，该方法为：将1,3‑二氯丙烯在饱和的碱金属碳酸盐溶液中水解，得到3‑氯丙烯醇；在极性溶剂二甲亚砜和碱金属的氢氧化物存在的条件下，3‑氯丙烯醇脱去氯化氢，得到丙炔醇。该方法采用1,3‑二氯丙烯为原料，原料来源广泛、便宜易得，丙炔醇脱水容易，节能环保，且所得的丙炔醇收率和纯度高。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种丙炔醇的合成方法。

背景技术

丙炔醇是广泛应用于医药、农药、电镀和树脂行业的关键中间体，主要用于制备医药磺胺嘧啶、磷霉素类药、农药克螨特和电镀镀镍光亮剂等。关于丙炔醇的合成，早期采用电石生产乙炔，然后乙炔与甲醛加成合成丁炔二醇，副产30％丙炔醇，至今这种方法仍是获取丙炔醇的主要来源，如DE3717471、DE3717470、DE3717468、EP305688、DE10333598、SU1832674、DE4415380、CN104387236、US20140275639，CN103638937等专利申请均采用此方法。有人试图改变催化剂以提高丙炔醇的收率，但未取得突破，此方法的优势是丁炔二醇市场好时，丙炔醇成本自然就低；缺点是安全性差，生产和使用乙炔有爆炸风险，另外电石水解产生的大量氢氧化钙，其味道太臭，严重影响环境，因此，此种方法在某些发达地区已限制使用。

进入80年代，随着丙烯氯大规模投产，副产大量DD混剂，其中1,3-二氯丙烯，2,3-二氯丙烯，1,2,3-三氯丙烷均可转化为丙炔醇，如WO2001074747和SU1816751均采用该方法，收率36％～82％不等。该方法的优点是使用廉价原料合成丙炔醇，成本低；缺点是副产大量无机盐，且由于使用低浓度液碱，造成丙炔醇含水量大，脱水困难，能耗高。国内于79年首先由东北制药总厂研发了用1,3-二氯丙烯合成丙炔醇的方法，其结果类似WO2001074747报导，脱氯化氢采用3％～10％稀碱，采用浓碱则收率低，从而只能得到低浓度丙炔醇溶液，增加脱水难度。

以上合成路线各有优缺点，但从国情出发，采用1,3-二氯丙烯合成丙炔醇有实际意义：

国内环氧氯丙烷生产主要采用的是丙烯氯化法，除产生丙烯氯外，还副产20％一氯、二氯、三氯化物及胶体类物，这构成了DD混剂，其中1,3-二氯丙烯占DD混剂的20％，国内副产量达1万多吨。从DD混剂中分离出1,3-二氯丙烯，再精馏出顺1,3-二氯丙烯和反1,3-二氯丙烯，由于反1,3-二氯丙烯可作农药用，有较高价值，而顺1,3-二氯丙烯成为废物，如不处理会有严重环保问题，且顺1,3-二氯丙烯对眼睛有强烈刺激性，各行业都拒绝使用，因此合理利用顺1,3-二氯丙烯合成丙炔醇有现实意义。

发明内容

基于上述现有技术，本发明提供了一种丙炔醇的合成方法，该方法采用1,3-二氯丙烯为原料，原料来源广泛、便宜易得，丙炔醇脱水容易，节能环保，且所得的丙炔醇收率和纯度高。

实现本发明上述目的所采用的技术方案为：

一种丙炔醇的合成方法，将1,3-二氯丙烯在饱和的碱金属碳酸盐溶液中水解，得到3-氯丙烯醇；在极性溶剂二甲亚砜和碱金属的氢氧化物存在的条件下，3-氯丙烯醇脱去氯化氢，得到丙炔醇。

一种丙炔醇的合成方法，包括如下步骤：

1、在反应容器中，加入饱和的碱金属碳酸盐溶液和1,3-二氯丙烯，1,3-二氯丙烯与碱金属碳酸盐的摩尔比为1:1-2，加热至回流温度80-107℃，回流4-8小时，回流结束后，静置分层，取上层有机相，得到3-氯丙烯醇粗品；

2、在极性溶剂二甲亚砜中，加入阻聚剂、3-氯丙烯醇和碱金属的氢氧化物，碱金属的氢氧化物与1,3-二氯丙烯的摩尔比为1-2:1，同时加热至70-100℃，保温反应1-3小时，反应完成后，降温至析出沉淀，并加入浓盐酸中和到中性，沉淀析出完全后过滤，将滤饼用二甲亚砜洗涤至滤液呈浅黄色，将所得滤液进行分馏，得到丙炔醇粗品；