[发明专利]一种氮掺杂石墨烯负载Ru和WO3的催化剂及制备方法与应用有效
申请号: | 201710318778.0 | 申请日: | 2017-05-08 |
公开(公告)号: | CN107008485B | 公开(公告)日: | 2019-05-03 |
发明(设计)人: | 张凯;杨桂花;陈嘉川 | 申请(专利权)人: | 齐鲁工业大学 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;C07C29/00;C07C31/20 |
代理公司: | 济南圣达知识产权代理有限公司 37221 | 代理人: | 王志坤 |
地址: | 250353 山东*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 掺杂 石墨 负载 ru wo3 催化剂 制备 方法 应用 | ||
本发明公开了一种氮掺杂石墨烯负载Ru和WO3的催化剂及制备方法与应用,其制备方法为,将氮掺杂石墨烯与钌盐加入至水中混合均匀后获得第一分散液,将钨盐与乙二醇混合均匀后获得第二分散液,持续搅拌条件下将第二分散液逐滴加入至第一分散液中,滴加完毕后继续搅拌一段时间获得混合液,然后将所述混合液进行水热还原反应,反应后的物料经纯化处理最终获得氮掺杂石墨烯负载Ru和WO3的催化剂。不仅增加了载体与金属纳米颗粒的相互作用力,防止金属纳米颗粒流失,而且制备出的催化剂具有良好的催化活性、选择性及稳定性,有很好的应用前景。
技术领域
本发明属于化工技术领域,涉及催化剂技术领域,具体涉及一种氮掺杂石墨烯负载Ru 和WO3的催化剂及制备方法与应用。
背景技术
乙二醇(ethylene glycol)又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”,简称EG,是一种重要化学品,化学式为C2H6O2。2016年,乙二醇的全球需求量约3600万吨,它主要应用于生产聚酯和各种防冻剂,可作为合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料,还可用于生产润滑剂、非离子表面活性剂、增塑剂以及炸药等。
目前,乙二醇的生产主要依赖于化石燃料,环氧乙烷水合法是工业上制备乙二醇的主要方法,随着化石燃料的逐渐减少,必然会对乙二醇的供给带来较大影响。因此,原料可持续的乙二醇生产技术亟待发展。
纤维素(cellulose)是由葡萄糖组成的大分子多糖,不溶于水及一般有机溶剂,是植物细胞壁的主要成分,也是自然界中分布最广、含量最多的一种多糖,占植物界碳含量的50%以上。近年来,催化纤维素制备乙二醇的研究引起广泛关注,并取得一定研究进展,尤其是高温水热条件一步法制备乙二醇的研究。其中,开发高效、稳定的功能性催化剂对于定向催化纤维素制备乙二醇极其关键。迄今为止,已报道的用于催化纤维素制备乙二醇的催化剂,主要是以Ni、Ru、W、Mo等金属纳米颗粒为活性位点,负载于不同的载体材料,制备成负载型固体催化剂。
尽管以活性炭为载体,负载Ru、W等金属纳米颗粒的催化剂综合效果较好,但也存在不足之处:活性炭对金属纳米颗粒起担载作用,相互间作用力弱,金属纳米颗粒易流失。
发明内容
为了解决现有技术的不足,本发明的目的之一是提供一种氮掺杂石墨烯负载Ru和WO3催化剂的制备方法,不仅增加了载体与金属纳米颗粒的相互作用力,防止金属纳米颗粒流失,而且制备出的催化剂具有良好的催化活性、选择性及稳定性,有很好的应用前景。
为了实现上述目的,本发明的技术方案为:
一种氮掺杂石墨烯负载Ru和WO3催化剂的制备方法,将氮掺杂石墨烯与钌盐加入至水中混合均匀后获得第一分散液,将钨盐与乙二醇混合均匀后获得第二分散液,持续搅拌条件下将第二分散液逐滴加入至第一分散液中,滴加完毕后继续搅拌一段时间获得混合液,然后将所述混合液进行水热还原反应,反应后的物料经纯化处理最终获得氮掺杂石墨烯负载Ru和WO3的催化剂。
石墨烯,作为一种2D碳纳米材料,是由单层的碳原子构成的,具有非常优异的光学、电学、力学及化学特性。石墨烯的基本化学键为碳碳双键,基本结构单元为苯环,具有极高的结构稳定性及化学稳定性,氮元素的掺杂可有效增强石墨烯载体对金属纳米颗粒的担载作用,稳定负载金属纳米颗粒,减少流失。
首先,本发明采用上述过程将Ru和WO3更好的负载在氮掺杂石墨烯上,防止了金属纳米颗粒的流失。其次,本发明以乙二醇和水的混合溶液作为水热还原反应的溶剂,通过乙二醇的还原作用,使得Ru和WO3通过化学键更加稳定的结合在氮掺杂石墨烯上,从而进一步防止了金属纳米颗粒的流失。第三,通过上述方法制备的催化剂能够定向催化纤维素生成乙二醇,具有良好的催化活性、选择性及稳定性。
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