[发明专利]负载型催化剂及其制备方法和应用和丙烷脱氢制丙烯的方法有效
申请号: | 201710325204.6 | 申请日: | 2017-05-10 |
公开(公告)号: | CN108855054B | 公开(公告)日: | 2019-11-12 |
发明(设计)人: | 亢宇;刘红梅;张明森 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/44 | 分类号: | B01J23/44;B01J23/14;B01J23/04;B01J32/00;B01J35/08;B01J35/10;B01J37/08;C07C5/333;C07C11/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 负载型催化剂 丙烯 制备方法和应用 介孔复合材料 丙烷脱氢 陶瓷膜过滤器 丙烷转化率 丙烯选择性 催化剂领域 催化丙烷 洗涤处理 制备过程 脱氢 制备 | ||
1.一种负载型催化剂,该催化剂包括载体和负载在所述载体上的铂组分、锡组分和钠组分,其特征在于,所述载体为球状介孔复合材料,所述球状介孔复合材料为采用包括以下步骤的方法制备得到的:
(1)将模板剂、四甲氧基硅烷、乙醇、三甲基戊烷和酸剂进行第一混合接触,并将第一混合接触得到的混合物进行晶化和过滤,得到第一介孔材料滤饼;所述模板剂、乙醇、三甲基戊烷和四甲氧基硅烷的摩尔比为1:100-500:200-500:50-200;
(2)将正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵和氨进行第二混合接触,并将第二混合接触得到的混合物进行过滤,得到第二介孔材料滤饼;正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵和氨的摩尔比为1:0.1-1:0.1-5;
(3)将水玻璃与无机酸进行第三混合接触,并将第三混合接触后得到的混合物进行过滤,得到硅胶滤饼;所述水玻璃和无机酸的重量比为3-6:1;
(4)将第一介孔材料滤饼、第二介孔材料滤饼和硅胶滤饼分别或混合后进行球磨,将球磨产物使用陶瓷膜过滤器进行洗涤处理,然后进行喷雾干燥,得到球状介孔复合材料;或者,
将第一介孔材料滤饼、第二介孔材料滤饼和硅胶滤饼分别或混合后使用陶瓷膜过滤器进行洗涤处理,然后进行球磨和喷雾干燥,得到球状介孔复合材料;
相对于100重量份的所述第一介孔材料滤饼和第二介孔材料滤饼的总用量,所述硅胶滤饼的用量为1-200重量份,所述第一介孔材料滤饼和第二介孔材料滤饼的用量的重量比为1:0.1-10;
所述球状介孔复合材料的平均粒径为20-60μm,比表面积为150-600m2/g,孔体积为0.5-1.8mL/g,孔径呈三峰分布,且三峰分别对应第一最可几孔径5-15nm、第二最可几孔径20-40nm和第三最可几孔径45-60nm;
所述负载型催化剂的制备方法包括:将载体与含有水溶性铂化合物、水溶性锡化合物和无机钠盐的混合水溶液进行共浸渍,然后去除溶剂水,干燥并焙烧。
2.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其中,所述球状介孔复合材料的平均粒径为40-50μm,比表面积为220-300m2/g,孔体积为1.1-1.7mL/g,孔径呈三峰分布,且三峰分别对应第一最可几孔径6-9nm、第二最可几孔径25-35nm和第三最可几孔径45-54nm。
3.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其中,以所述催化剂的总重量为基准,以元素计,所述铂组分的含量为0.2-0.5重量%,所述锡组分的含量为0.2-1.2重量%,所述钠组分的含量为0.3-0.8重量%,所述载体的含量为97.5-99.3重量%。
4.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其中,使用陶瓷膜过滤器进行洗涤处理的条件包括:操作压力为2.5-3.9bar,循环侧进膜压力为3-5bar,循环侧出膜压力为2-2.8bar,循环侧膜面流速为4-5m/s;渗透侧压力为0.3-0.5bar;温度为10-60℃。
5.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其中,在步骤(4)中,相对于100重量份的所述第一介孔材料滤饼和第二介孔材料滤饼的总用量,所述硅胶滤饼的用量为20-180重量份,所述第一介孔材料滤饼和第二介孔材料滤饼的用量的重量比为1:0.5-2。
6.根据权利要求5所述的负载型催化剂,其中,相对于100重量份的所述第一介孔材料滤饼和第二介孔材料滤饼的总用量,所述硅胶滤饼的用量为50-150重量份。
7.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其中,在步骤(1)中,所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯;所述酸剂为pH值为1-6的乙酸和乙酸钠缓冲溶液。
8.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其中,所述模板剂、乙醇、三甲基戊烷和四甲氧基硅烷的摩尔比为1:180-400:250-400:70-150。
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