[发明专利]一种石吊兰素的制备方法

权利要求书

1.一种石吊兰素的制备方法，包括如下制备步骤：

步骤一，采用间苯三酚和醋酸酐为反应原料，在三氟化硼乙醚的催化下进行Friedel–Crafts反应，得到2，4，6-三羟基苯乙酮；

步骤二，将步骤一得到的所述2，4，6-三羟基苯乙酮和对甲氧基苯酰氯在碳酸钾的催化下进行成环反应，得到5，7-二羟基-4’-甲氧基黄酮；

步骤三，将步骤二得到的所述5，7-二羟基-4’-甲氧基黄酮在NBS的催化下进行自由基反应，得到5，7-二羟基-6，8-二溴-4’-甲氧基黄酮；

步骤四，将步骤三得到的所述5，7-二羟基-6，8-二溴-4’-甲氧基黄酮和甲醇钠在溴化亚铜的催化下进行甲氧基化反应，得到石吊兰素。

2.根据权利要求1所述的一种石吊兰素的制备方法，其特征在于：

其中，步骤一的所述Friedel–Crafts反应包括如下子步骤：

步骤1-1，按摩尔比份数称取1份所述间苯三酚、2.4份所述醋酸酐和有机溶剂Ⅰ，加入第一三口烧瓶中，再称取1.2份所述三氟化硼乙醚逐滴加入所述第一三口烧瓶中，得到混合液Ⅰ；

步骤1-2，所述混合液Ⅰ在50°条件下搅拌反应10小时，得到反应液Ⅰ；

步骤1-3，所述反应液Ⅰ通过旋蒸除去所述有机溶剂Ⅰ，再通过水重结晶，得到黄色晶体2，4，6-三羟基苯乙酮。

3.根据权利要求2所述的一种石吊兰素的制备方法，其特征在于：

其中，在步骤1-1中，所述有机溶剂Ⅰ为乙酸乙酯，该乙酸乙酯的加入量为每1mmol所述间苯三酚加入0.50ml所述乙酸乙酯。

4.根据权利要求1所述的一种石吊兰素的制备方法，其特征在于：

其中，步骤二的所述成环反应包括如下子步骤：

步骤2-1，在氮气保护下，按摩尔比份数称取1份所述2，4，6-三羟基苯乙酮、10份所述碳酸钾和有机溶剂Ⅱ，加入第二三口烧瓶中，室温下搅拌10分钟，再称取1.5份所述对甲氧基苯酰氯加入所述第二三口烧瓶中，得到混合液Ⅱ；

步骤2-2，所述混合液Ⅱ在60℃条件下搅拌反应24小时，降温至室温条件下得到反应液Ⅱ；

步骤2-3，所述反应液Ⅱ经过抽滤和丙酮洗涤后得到滤液Ⅰ；

步骤2-4，所述滤液Ⅰ经过乙酸乙酯萃取三次、水洗、饱和氯化钠溶液洗涤、无水硫酸钠干燥和旋蒸去除乙酸乙酯后得到固体粉末Ⅰ；

步骤2-5，采用体积比为己烷：乙酸乙酯＝4:1的溶液对所述固体粉末Ⅰ进行柱层析，得到固体粉末5，7-二羟基-4’-甲氧基黄酮。

5.根据权利要求4所述的一种石吊兰素的制备方法，其特征在于：

其中，步骤2-1中，所述有机溶剂Ⅱ为丙酮，该丙酮的加入量为每1mmol所述2，4，6-三羟基苯乙酮加入1.68ml所述丙酮。

6.根据权利要求1所述的一种石吊兰素的制备方法，其特征在于：

其中，步骤三的所述自由基反应包括如下子步骤：

步骤3-1，按摩尔比份数称取1份所述5，7-二羟基-4’-甲氧基黄酮和有机溶剂Ⅲ，加入第三三口烧瓶中，然后称取2份所述NBS缓慢加入所述第三三口烧瓶中，得到混合液Ⅲ；

步骤3-2，所述混合液Ⅲ在室温条件下搅拌反应5小时，得到反应液Ⅲ；

步骤3-3，将所述反应液Ⅲ倒入冰水中，析出得到固体Ⅱ；

步骤3-4，所述固体Ⅱ经过抽滤和水洗，得到绿色滤饼Ⅱ；

步骤3-5，采用体积比为乙醚：乙酸乙酯＝4:1的溶液对所述滤饼Ⅱ进行柱层析，得到黄色固体5，7-二羟基-6，8-二溴-4’-甲氧基黄酮。

7.根据权利要求6所述的一种石吊兰素的制备方法，其特征在于：

其中，步骤3-1中，所述有机溶剂Ⅲ为三氟乙酸，该三氟乙酸的加入量为每1mmol所述5，7-二羟基-4’-甲氧基黄酮加入2.82ml所述三氟乙酸。