[发明专利]一种3-砜基香豆素及其制备方法

说明书

本发明公开了一种3‑砜基香豆素及其制备方法，本发明方法是在有机溶剂中，芳胺、苯丙炔酸苯酯与吊白块反应，制得3‑砜基香豆素化合物，该类化合物的结构经¹H NMR、¹³C NMR、HRMS等方法表征并得以确认。本发明方法反应在温和条件下，利用吊白块作为二氧化硫来源，直接实现了磺酰基化反应，构建了3‑砜基香豆素化合物；此转化反应原料简单易得，且避免了传统合成方法中磺酰氯的使用，可适用于较大规模的制备，具有非常好的应用前景。

技术领域

本发明属于香豆素技术领域，尤其涉及一种3-砜基香豆素及其制备方法。

背景技术

香豆素化合物在医药、染料、材料等领域发挥着重要作用。香豆素骨架是常见的杂环结构之一，广泛存在于多种具有显著生物活性的天然产物和药物分子之中。例如，从植物胡杨桐中提取的Calanolide A表现出非常好的HIV-1逆转录酶抑制活性，是一种潜在的抗艾滋病药物；香豆素类化合物华法林(Wafarin)是一种广泛应用于医学临床的抗凝剂；芸香中的伞形花内酯，秦皮中的七叶内酯以及独活中的当归内酯等都具有香豆素骨架；已经工业化的香豆素荧光染料包括分散黄184、分散黄232、溶剂红196及分散红277等。它的衍生物还可以被用作荧光探针、半导体材料、光学开关材料及生物成像等领域。由于香豆素类化合物具有这些广泛而重要的作用，开发香豆素骨架的新型结构及其全新的合成方法有很大的需求。

砜基片段也广泛存在于很多天然产物及药物分子中，这些化合物在临床医学以及化工生产中已有广泛的应用。传统的合成砜类化合物的方法一般涉及含硫化合物如硫酚、硫醇及硫醚的氧化；以及亚磺酸盐与亲电试剂进行取代反应。氧化的方法需要用到一些强氧化剂，以及含硫试剂具有恶臭的气味，不利于操作使用。另外，亚磺酸盐来源于相应的磺酰氯，而磺酰氯的制备过程中需要使用一些强的氯化试剂。为了克服这些缺点，利用工业上便宜易得的、简单稳定的、操作方便的二氧化硫替代品作为二氧化硫来源，并将其应用到有机合成中将变得非常有价值。

基于此，本发明利用芳胺、苯丙炔酸苯酯与吊白块反应。反应经历芳基磺酰基自由基，随后对苯丙炔酸苯酯中炔基进行加成以及分子内环化，进一步发生酯基迁移及芳构化，制得3-砜基香豆素，从而提供了一种高效合成3-砜基香豆素的新技术。

发明内容

本发明所要解决的技术问题就是提供一种3-砜基香豆素及其制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种3-砜基香豆素，结构通式I所示的一类3-砜基香豆素衍生物：

其中，Ar为苯基、含有供电子基团或吸电子基团的芳香取代基；优选的，所述含有供电子基团的芳香取代基是对甲基苯基、对甲氧基苯基、邻甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲基苯基或者间甲氧基苯基；所述含有吸电子基团的芳香取代基是对氯苯基、对氟苯基、对溴苯基、对硝基苯基、邻氯苯基、邻氟苯基、邻溴苯基、间氯苯基、间氟苯基或间溴苯基。

R1为H、供电子基团或吸电子基团；优选的，所述供电子基团是甲基、乙基、叔丁基、正丁基或甲氧基；所述吸电子基团是氯、氟、溴、酯基、乙酰基或者三氟甲基。

R2为含有供电子基团或吸电子基团的芳香取代基或烷基；优选的，所述含有供电子基团的芳香取代基是对甲基苯基、对甲氧基苯基、邻甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲基苯基或者间甲氧基苯基；含有吸电子基团的芳香取代基是对氯苯基、对氟苯基、对溴苯基、对硝基苯基、对三氟甲基苯基、对乙酰基苯基、邻氯苯基、邻氟苯基、邻溴苯基、间氯苯基、间氟苯基或间溴苯基；烷基是甲基、乙基、正丙基、或正丁基。