[发明专利]一种扭曲型酰胺及其合成方法在审
申请号: | 201710357366.8 | 申请日: | 2017-05-19 |
公开(公告)号: | CN108948024A | 公开(公告)日: | 2018-12-07 |
发明(设计)人: | 刘汝章;李梅 | 申请(专利权)人: | 扬州大学 |
主分类号: | C07D487/08 | 分类号: | C07D487/08;C07D487/04;C07D471/08 |
代理公司: | 南京理工大学专利中心 32203 | 代理人: | 邹伟红 |
地址: | 225009 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 扭曲型 酰胺 烯烃类化合物 烯丙基 叠氮 芳基 合成 二甲基甲酰胺 烯丙基溴化物 催化剂作用 芳基卤代物 目标化合物 烷基化反应 二甲亚砜 二氯甲烷 二氯乙烷 路易斯酸 取代基团 室温搅拌 叔丁基磷 四氢呋喃 烯丙基溴 醋酸钯 叠氮化 溶剂 钾氢 邻位 烯烃 催化 扭曲 引入 拓展 研究 | ||
1.一种扭曲型酰胺,其扭曲角度在20-70°之间,其特征在于,结构式如下:
2.酰胺的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)在醋酸钯和三叔丁基磷的催化作用下,以叔丁醇钠为碱,将4-叔丁基环己酮和4-溴苯甲醚溶于四氢呋喃中回流发生芳基化反应,制备2位芳基取代的酮I的步骤,
2)将2位芳基取代的酮I与碘烯烃在钾氢、六甲基磷酰三胺作用下,以四氢呋喃为溶剂,发生烷基化反应,制备烯烃类化合物II的步骤,
3)将烯烃类化合物II与烯丙基溴在Hoveyda-Grubbs第二代催化剂作用下,以二氯甲烷做溶剂,制得烯丙基溴化物,再加入叠氮化纳、二甲亚砜和N,N-二甲基甲酰胺,室温下搅拌发生烯烃交叉复分解反应,制备烯丙基叠氮产物III的步骤,
4)将烯丙基叠氮产物III溶于二氯乙烷,回流下加入路易斯酸发生分子内施密特反应,制备目标化合物的步骤,
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤1)中,各物料之间的配比为,4-溴苯甲醚:4-叔丁基环己酮:醋酸钯:10wt%三叔丁基膦:叔丁醇钠=1当量:2当量:0.05当量:0.75当量:3当量;四氢呋喃:4-溴苯甲醚=12:1毫升/克。
4.如权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤2)中,各物料之间的配比为,2位芳基取代的酮I:碘烯烃:钾氢:六甲基磷酰三胺=1当量:3当量:2当量:2当量;四氢呋喃:2位芳基取代的酮I=15:1毫升/克。
5.如权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤3)中,各物料之间的配比为,烯烃类化合物II:Hoveyda-Grubbs第二代催化剂:烯丙基溴:叠氮化钠=1当量:0.05当量:5当量:6当量;二氯甲烷:烯烃类化合物II=15:1毫升/克。
6.如权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤4)中,各物料之间的配比为,烯丙基叠氮产物III:二氯乙基铝=1当量:1.5当量;二氯乙烷:烯丙基叠氮产物III=36:1毫升/克。
7.如权利要求1-6任一所述的方法,其特征在于,所述的酰胺包括扭曲型酰胺。
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