[发明专利]一种三叔丁氧基氢化铝锂的制备方法及检测方法

说明书

本发明公开了一种三叔丁氧基氢化铝锂的制备方法及三叔丁氧基氢化铝锂中活性氢含量的测定方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)向乙醚中加入三叔丁氧基氢化铝锂，搅拌均匀后，充氮备用；(2)向乙醚中加入叔丁醇，搅拌均匀后备用；(3)在25‑28℃下，将步骤(2)所得溶液逐滴加入到步骤(1)的溶液中，在回流和氮气保护下进行实验，待溶液变成白色乳浊液，再搅拌1‑2小时；(4)将步骤(3)所得产物放置10‑24小时，倒出上清液，温度控制在50‑70℃蒸干物料，通氮气出料，制得三叔丁氧基氢化铝锂，通过控制物料比、反应条件可制得高活性氢含量的三叔丁氧基氢化铝锂，反应条件温和，安全性更高。

技术领域

本发明属于无机化工领域，特别涉及三叔丁氧基氢化铝锂的制备方法及检测方法。

背景技术

三叔丁氧基氢化铝锂为白色粉末，熔点319℃，在280℃真空下升华。本品可溶于乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚和四氢呋喃，微溶于乙醚。在干燥的空气中稳定，在潮湿的空气中缓慢吸潮水解。本品是一种温和的高选择性还原剂。在0℃的乙醚或二甘醇二甲醚中可还原酮、醛和酰氯，不还原脂肪酸脂和腈，但可还原脂肪酸和脂环酸的苯酯。本品广泛用于医药、香料、农药及其他精细有机合成工业。广泛用于甾体酮的还原工艺，是生产治疗癌症药物吉西他滨的重要原料。

现有技术中以氢化铝锂在乙醚中与叔丁醇反应而制得三叔丁氧基氢化铝锂，该方法制得的三叔丁氧基氢化铝锂活性氢含量不高，产率也不高。三叔丁氧基氢化铝锂的活性氢含量对其应用有较大的影响，若活性氢含量不高，直接影响其还原效果和产物活性氢含量，因此，亟需开发一种能够制备活性氢含量较高的三叔丁氧基氢化铝锂的制备方法。

发明内容

本发明目的在于提供一种三叔丁氧基氢化铝锂的制备方法，通过控制物料比、反应条件可制得高活性氢含量的三叔丁氧基氢化铝锂，反应条件温和，安全性更高。

本发明的技术方案如下：

一种三叔丁氧基氢化铝锂的制备方法，包括以下步骤：

(1)向乙醚中加入氢化铝锂，搅拌均匀后，充氮备用；

(2)向乙醚中加入叔丁醇，搅拌均匀后备用；

(3)在28-35℃下，将步骤(2)所得溶液逐滴加入到步骤(1)的溶液中，在回流和氮气保护下进行实验，待溶液变成白色乳浊液，再搅拌1-2小时；

(4)将步骤(3)所得产物放置10-24小时，倒出上清液，蒸干物料，温度控制在50-70℃，通氮气出料，制得三叔丁氧基氢化铝锂。

所述氢化铝锂与叔丁醇的质量比为46:(260-300),优选为46:275，所述氢化铝锂与乙醚的质量体积比为46:2000，所述步骤(3)中的反应温度最佳为30℃。所述步骤(3)中反应时间为5小时。

本发明还提供了一种三叔丁氧基氢化铝锂中活性氢含量的测定方法，其原理是根据三叔丁氧基氢化铝锂可与水反应，因此可根据样品与水反应后放出气体体积来计算样品的活性氢含量。

计算公式：

式中V₁：样品未与水反应之前体系中气体的总体积ml

V₂:样品与水反应后体系中的气体总体积ml

P_t:测定时环境的大气压Pa

P_水：测定时环境温度下的水的饱和蒸汽压Pa

T₀:标准状态下的温度273K

T_t:测定时体系的温度(273+室温)K