[发明专利]2nd-晶型丙炔氟草胺的制备方法和丙炔氟草胺的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，公开了一种2^nd‑晶型丙炔氟草胺的制备方法以及丙炔氟草胺的制备方法。该2^nd‑晶型丙炔氟草胺的制备方法包括：将处于第一温度溶有丙炔氟草胺的热溶液降温至结晶温度进行结晶，得到2^nd‑晶型丙炔氟草胺，其中，结晶温度为0‑10℃，第一温度高于结晶温度，所述热溶液的溶剂为CH₃COOH。另一种2^nd‑晶型丙炔氟草胺的制备方法包括：将丙炔氟草胺溶解于有机溶剂中，在环境温度下静置，得到2^nd‑晶型丙炔氟草胺，所述有机溶剂为二氯甲烷。本发明的方法简单易行。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体地，涉及一种2^nd-晶型丙炔氟草胺的制备方法以及丙炔氟草胺的制备方法。

背景技术

丙炔氟草胺(其他通用名：速收)是日本住友化学工业株式会社创制并开发的由幼芽和叶片吸收的N-苯基邻氨甲酞亚胺类除草剂，在土壤处理中可有效防除1年生阔叶杂草和部分禾本科杂草，在环境中易降解，对后茬作物安全。大豆、花生对其有很好的耐药性，玉米、小麦、大麦、水稻具有中等忍耐性，因此该除草剂在农业生产方面具有广泛的应用，并具备巨大的经济市场价值。

丙炔氟草胺的合成已有多种合成方法，例如US4640707中公开了通过6-氨基-7-氟-4-丙炔基-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮与3,4,5,6-四氢苯酐和醋酸反应，可制得丙炔氟草胺。

刘安昌等对新型除草剂丙炔氟草胺的合成进行了研究(新型除草剂丙炔氟草胺的合成研究，《世界农药》，2011,33(2)，27-29)，其中，将6-氨基-4-(2-丙炔基)-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮、3,4,5,6-四氢苯酐和冰醋酸加热至回流，反应2h后终止，经过萃取分离、洗涤、浓缩冷却得到丙炔氟草胺晶体。

JPH0597848公开了采用(1,3-二甲基丁烯氨基)-7-氟-4-(2-炔丙基)-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的甲基异丁基甲酮溶液与3,4,5,6-四氢苯酐反应生成丙炔氟草胺，收率为95％，含量为99％。

CN104169274A公开了将丙炔氟草胺在60℃下溶解在甲基异丁基酮中，以调节浓度至10.1mg/mL，将溶剂快速冷却至0℃，随后静置得到A-晶型丙炔氟草胺。

WO2013187491A中公开了使用不同的溶剂中制备出丙炔氟草胺的另外七种不同的晶型，分别为1^st晶体、2^nd晶体、3^rd晶体、4^th晶体、5^th晶体，6^th晶体和7^th晶体。其中，将丙炔氟草胺在60℃下溶解在四氢呋喃中，以调节浓度为51.0mg/mL，将得到的混合物逐渐滴加到加热至100℃的玻璃板上以快速除掉其中的溶剂，从而得到2^nd晶体。然而该方法的操作比较复杂。

发明内容

本发明的目的是克服现有制备2^nd-晶型丙炔氟草胺的方法存在操作复杂的缺陷，提供新的2^nd-晶型丙炔氟草胺的制备方法以及丙炔氟草胺的制备方法。

根据本发明的第一方面，本发明提供一种2^nd-晶型丙炔氟草胺的制备方法，该方法包括：将处于第一温度溶有丙炔氟草胺的热溶液降温至结晶温度进行结晶，得到2^nd-晶型丙炔氟草胺，其中，结晶温度为0-10℃，第一温度高于结晶温度，所述热溶液的溶剂为CH₃COOH。

根据本发明的第二方面，本发明提供一种2^nd-晶型丙炔氟草胺的制备方法，该方法包括：将丙炔氟草胺溶解于有机溶剂中，在环境温度下静置，得到2^nd-晶型丙炔氟草胺，所述有机溶剂为二氯甲烷。