[发明专利]一种单烷基取代苯胺的α‑氰化方法

权利要求书

1.一种单烷基取代苯胺的α-氰化方法，其特征在于具体的方法步骤如下：

(1)进行单烷基取代苯胺的α-氰化

以二级胺为原料，三甲基硅氰作为氰化试剂，二价铁作为催化剂，过氧化氢叔丁基作为氧化剂，按照二级胺毫摩尔∶三甲基硅氰毫摩尔∶二价铁毫摩尔∶过氧化氢叔丁基之比为1∶(1.5～3.5)∶(0.03～0.15)∶(1.0～3.0)的比例，在反应器中先加入二级胺、二价铁，在溶剂中，搅拌下，再依次加入三甲基硅氰、过氧化氢叔丁基，加毕，在25℃～80℃下，持续搅拌进行催化氧化氰化反应3～7小时，就制备出α-氨基腈化物的反应液；

所述二级胺为各种芳香族、脂肪族和杂环取代的苯胺类的二级胺衍生物；所述溶剂为二甲亚砜、乙腈、氯仿、1，2-二氯乙烷、甲苯中的一种；所述二价铁为二茂铁、氯化亚铁、硫化亚铁、三氟甲磺酸亚铁、七水硫酸亚铁中的一种；

(2)进行产品浓缩、纯化

第(1)步完成后，对第(1)步制备出的α-氨基腈化物的反应液，用饱和碳酸氢钠和硫代硫酸钠溶液淬灭，二氯甲烷萃取至有机相没有产物，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤；然后旋转蒸发浓缩，收集浓缩液；浓缩液经硅胶柱层析分离，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产品；

所述的洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶(10～50)混合液。

2.按照权利要求1所述的一种单烷基取代苯胺的α-氰化方法，其特征在于：步骤(1)中以N-苄基苯胺为原料，三甲基硅氰作为氰化试剂，七水硫酸亚铁作为催化剂，过氧化氢叔丁基作为氧化剂，按照N-苄基苯胺毫摩尔∶三甲基硅氰毫摩尔∶七水硫酸亚铁毫摩尔∶过氧化氢叔丁基之比为1∶2∶0.05∶2的比例；

步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶50的混合液，得白色固体α-氰基-N-苄基苯胺。

3.按照权利要求1所述的一种单烷基取代苯胺的α-氰化方法，其特征在于：步骤(1)中以N-苄基-4-氟苯胺为原料，三甲基硅氰作为氰化试剂，七水硫酸亚铁作为催化剂，过氧化氢叔丁基作为氧化剂，按照N-苄基苯胺毫摩尔∶三甲基硅氰毫摩尔∶七水硫酸亚铁毫摩尔∶过氧化氢叔丁基之比为1∶2∶0.05∶2的比例；

步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶50的混合液，得白色固体α-氰基-N-苄基-4-氟苯胺。

4.按照权利要求1所述的一种单烷基取代苯胺的α-氰化方法，其特征在于：步骤(1)中以N-苄基-4-氯苯胺为原料，三甲基硅氰作为氰化试剂，七水硫酸亚铁作为催化剂，过氧化氢叔丁基作为氧化剂，按照N-苄基苯胺毫摩尔∶三甲基硅氰毫摩尔∶七水硫酸亚铁毫摩尔∶过氧化氢叔丁基之比为1∶2∶0.05∶2的比例；

步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶50的混合液，得白色固体α-氰基-N-苄基-4-氯苯胺。

5.按照权利要求1所述的一种单烷基取代苯胺的α-氰化方法，其特征在于：步骤(1)中，以N-苄基-4-溴苯胺为原料，三甲基硅氰作为氰化试剂，七水硫酸亚铁作为催化剂，过氧化氢叔丁基作为氧化剂，按照N-苄基苯胺毫摩尔∶三甲基硅氰毫摩尔∶七水硫酸亚铁毫摩尔∶过氧化氢叔丁基之比为1∶2∶0.05∶2的比例；

步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶50的混合液，得白色固体α-氰基-N-苄基-4-溴苯胺。

6.按照权利要求1所述的一种单烷基取代苯胺的α-氰化方法，其特征在于：步骤(1)中，以N-苄基-4-碘苯胺为原料，三甲基硅氰作为氰化试剂，七水硫酸亚铁作为催化剂，过氧化氢叔丁基作为氧化剂，按照N-苄基苯胺毫摩尔∶三甲基硅氰毫摩尔∶七水硫酸亚铁毫摩尔∶过氧化氢叔丁基之比为1∶2∶0.05∶2的比例；

步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶50的混合液，得白色固体α-氰基-N-苄基-4-碘苯胺。

7.按照权利要求1所述的一种单烷基取代苯胺的α-氰化方法，其特征在于：步骤(1)中，以N-苄基-4-甲氧基苯胺为原料，三甲基硅氰作为氰化试剂，七水硫酸亚铁作为催化剂，过氧化氢叔丁基作为氧化剂，按照N-苄基苯胺毫摩尔∶三甲基硅氰毫摩尔∶七水硫酸亚铁毫摩尔∶过氧化氢叔丁基之比为1∶2∶0.05∶2的比例；

步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶50的混合液，得白色固体α-氰基-N-苄基-4-甲氧基苯胺。

8.按照权利要求1所述的一种单烷基取代苯胺的α-氰化方法，其特征在于：步骤(1)中，以N-苄基-4-甲基苯胺为原料，三甲基硅氰作为氰化试剂，七水硫酸亚铁作为催化剂，过氧化氢叔丁基作为氧化剂，按照N-苄基苯胺毫摩尔∶三甲基硅氰毫摩尔∶七水硫酸亚铁毫摩尔∶过氧化氢叔丁基之比为1∶2∶0.05∶2的比例；

步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶50的混合液，得白色固体α-氰基-N-苄基-4-甲基苯胺。