[发明专利]一种钌卡宾络合物及其制备方法与应用在审
申请号: | 201710388225.2 | 申请日: | 2017-05-27 |
公开(公告)号: | CN107216355A | 公开(公告)日: | 2017-09-29 |
发明(设计)人: | 罗勇;平剑;王原;沈凯民;杨维成;陈富祥;方超 | 申请(专利权)人: | 中油海科燃气有限公司;上海化工研究院有限公司 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;C08G61/08 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司31225 | 代理人: | 谭磊 |
地址: | 200093 上海*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 钌卡宾 络合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种钌卡宾络合物,其特征在于,该钌卡宾络合物的化学分子式如式(I)所示:
其中,X选自三氟甲基、硝基、二甲氨基或氰基。
2.如权利要求1所述的一种钌卡宾络合物的制备方法,其特征在于,该方法首先通过氯代甲基苯配体与烷基锌反应,合成氯代甲基苯-烷基锌配合物,再将氯代甲基苯-烷基锌配合物依次与三三苯基膦二氯化钌、三环己基膦反应制得催化剂前体,最后将催化剂前体与氮杂环卡宾进行配体置换,即制得所述的钌卡宾络合物。
3.根据权利要求2所述的一种钌卡宾络合物的制备方法,其特征在于,该方法具体包括以下步骤:
步骤(1):将氯代甲基苯配体加入到有机溶剂中,混合均匀,配制成反应溶剂;
步骤(2):在低温条件下,向步骤(1)配制的反应溶剂中缓慢滴加烷基锌溶液,滴加完毕后,恒温搅拌反应0.1-5小时,制得氯代甲基苯-烷基锌配合物;
步骤(3):将三三苯基膦二氯化钌溶解在有机溶剂中,于低温条件下,加入步骤(2)制得的氯代甲基苯-烷基锌配合物,搅拌反应0.5-6小时;
步骤(4):将三环己基膦溶解在有机溶剂中,于低温条件下,加入到步骤(3)的反应体系中,继续反应0.5-6小时,待反应结束后,经过滤、浓缩、重结晶,制得催化剂前体;
步骤(5):将步骤(4)制得的催化剂前体与氮杂环卡宾加入到有机溶剂中,搅拌,加热至40-100℃,回流反应1-8小时,待反应结束后,冷却至室温,减压蒸馏除去溶剂,后经重结晶、过滤、洗涤、真空干燥,即制得所述的钌卡宾络合物。
4.根据权利要求3所述的一种钌卡宾络合物的制备方法,其特征在于,所述的氯代甲基苯配体与烷基锌的摩尔比为1-3:1,所述的氯代甲基苯-烷基锌配合物与三三苯基膦二氯化钌的摩尔比为1-4:1,所述的氯代甲基苯-烷基锌配合物与三环己基膦的摩尔比为1-5:1,所述的催化剂前体与氮杂环卡宾的摩尔比为0.3-1:1。
5.根据权利要求4所述的一种钌卡宾络合物的制备方法,其特征在于,所述的氮杂环卡宾为氮杂环五氟代苯化合物,化学分子式如式(II)所示:
6.根据权利要求3所述的一种钌卡宾络合物的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂包括四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二氧六环、甲苯、苯、二氯甲烷或正己烷中的一种或多种。
7.根据权利要求3所述的一种钌卡宾络合物的制备方法,其特征在于,所述的烷基锌选自二甲基锌或二乙基锌中的一种。
8.根据权利要求3所述的一种钌卡宾络合物的制备方法,其特征在于,所述的低温条件为-50~0℃。
9.如权利要求1所述的一种钌卡宾络合物的应用,其特征在于,所述的钌卡宾络合物用作催化剂,用于催化烯烃复分解反应,该烯烃复分解反应包括烯烃开环易位聚合反应、闭环交互置换反应及交叉交互置换反应。
10.根据权利要求9所述的一种钌卡宾络合物的应用,其特征在于,所述的钌卡宾络合物用于催化烯烃复分解反应,反应温度为20-80℃,钌卡宾络合物与烯烃单体的摩尔比为1:1-100000。
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