[发明专利]一种用于制备间氨基苯乙炔或其盐的组合物及其用途有效
申请号: | 201710398381.7 | 申请日: | 2017-05-31 |
公开(公告)号: | CN107175134B | 公开(公告)日: | 2018-03-23 |
发明(设计)人: | 黄金昆;吴成龙;刘芍利;谢德建;刘宏;孙健 | 申请(专利权)人: | 成都西岭源药业有限公司 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;C07C213/02;C07C215/68;C07C209/68;C07C211/45 |
代理公司: | 成都高远知识产权代理事务所(普通合伙)51222 | 代理人: | 李高峡,张娟 |
地址: | 610000 四川省成都市高新*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 制备 氨基 乙炔 组合 及其 用途 | ||
1.一种制备间氨基苯乙炔或其盐的组合物,其特征在于:它由如下组分组成:钯催化剂和如下式(I)所示的含铜催化剂以及碱和溶剂:
其中,R1、R2、R3、R4单独选自1~5个碳的烷基、环己基、苯基、甲氧基苯基;
为两个磷原子的联接官能团,选自1~14个碳的直链或支链烷基、1~14个碳的联环烷基、联苯基、二茂铁基、联萘基、二甲基氧杂蒽基、吩嗪基、双环[2.2.1]-庚-5-烯基;
X为阴离子;
其中,所述钯催化剂选自醋酸钯、双(三苯基膦)二氯化钯、三氟乙酸钯、双(二亚苄基丙酮)钯、二(三-t-丁基膦)钯、二(氰基苯)二氯化钯、1,3-双(二苯膦丙烷)二氯化钯、双(乙腈)氯化钯、1,4-双(二苯基膦丁烷)二氯化钯、双(三苯基膦)醋酸钯、氯化烯丙基钯(II)二聚物、三苯基膦醋酸钯、双(三-o-甲苯膦)二氯化钯、双(三环己基膦)二氯化钯、(1,5-环辛二烯)二氯化钯、二(乙酰丙酮)钯、1,2-二(二苯基膦乙烷)二氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物、四(三苯基膦)钯、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯;
为双齿膦配体,所述双齿膦配体选自2,4-双(二苯基膦基)戊烷、2,2’-双(二苯基膦基)-1,1’-联环戊烷、2,2’-双(二苯基膦基)-1,1’-联萘、2,3-双(二苯基膦基)丁烷、4,5-双-[(二苯基膦基)甲基]-2,2-二甲基-[1,3]二氧杂环戊烷、1,2-双(邻茴香基苯基膦基)乙烷、2,2’-双(二苯基膦基)联苯、1,4-二(二苯基膦基)丁烷、1,2-二(二苯基膦基)乙烷、1,1’-二(二苯基膦基)二茂铁、二(二苯基膦基)甲烷)、1,3-二(二苯基膦基)丙烷、二(二苯基膦基)双环[2.2.1]-庚-5-烯、2,2’-二(二对甲苯基膦)-1,1’-联苯、4,5-二(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽、4,6-二(二苯基膦)吩嗪;
阴离子选自卤素、醋酸根、三氟醋酸根、三氟甲磺酸根、甲磺酸根、对甲苯磺酸根、苯磺酸根,所述卤素为氯、溴、碘;
所述碱为有机碱或无机碱;所述有机碱选自甲氨、二甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、三正丙胺、异丙胺、二异丙基胺、N,N-二异丙基乙胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、N,N-二环己基胺;所述无机碱选自碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯、磷酸钾、磷酸钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂;
所述溶剂选自1,4-二氧六环、甲基叔丁基醚、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、丙二醇单甲醚、乙酸乙酯、乙酸叔丁酯、乙酸异丙酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二乙胺、三乙胺、二异丙基胺、三正丁胺、乙腈、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、二甲基砜。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述钯催化剂选自醋酸钯、双(三苯基膦)二氯化钯、三氟乙酸钯、二(氰基苯)二氯化钯、1,3-双(二苯膦丙烷)二氯化钯、1,4-双(二苯基膦丁烷)二氯化钯、三苯基膦醋酸钯、双(三-o-甲苯膦)二氯化钯、双(三环己基膦)二氯化钯。
3.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述有机碱选自二甲胺、二乙胺、三乙胺、二正丙胺、异丙胺、二异丙基胺、正丁胺、二正丁胺、N,N-二环己基胺。
4.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述无机碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、磷酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂。
5.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述组合物中,钯催化剂、式(I)所示的含铜催化剂与碱的摩尔比为0.0001~0.015:0.0001~0.015:1~20。
6.根据权利要求5所述的组合物,其特征在于:所述组合物中,钯催化剂、式(I)所示的含铜催化剂与碱的摩尔比为0.001~0.008:0.001~0.008:1~10。
7.根据权利要求6所述的组合物,其特征在于:所述组合物中,钯催化剂、式(I)所示的含铜催化剂与碱的摩尔比为0.001~0.005:0.001~0.005:1~10。
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