[发明专利]茂金属聚乙烯催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201710399926.6 申请日: 2017-05-31
公开(公告)号: CN108976326B 公开(公告)日: 2021-04-13
发明(设计)人: 周建勇;李晓庆;李留忠;鲍春伟;严婕;李功韬;徐晓;范大鹏;朱卫东;齐立芳 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司
主分类号: C08F10/02 分类号: C08F10/02;C08F110/02;C08F4/6592;C08F4/02
代理公司: 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 代理人: 耿霞
地址: 255400 山东省淄博*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 金属 聚乙烯 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:由SiO2载体、烃类溶剂、助催化剂和茂金属催化剂制备得到;

所述烃类溶剂的水分含量为0.1-20ppm;

所述SiO2载体的制备方法为:

(1)通氮气使在活化器中的SiO2或改性的SiO2处于流化状态;

(2)加热活化器,升温至150-200℃,恒温;

(3)再升温至400-800℃,恒温;

(4)降温,1-4小时内降温100-250℃,恒温;

(5)继续降温,0.5-2小时内降温100-300℃,恒温;

(6)继续降温,0.5-2小时内降温至室温,出料,得到产品。

2.根据权利要求1所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:SiO2载体的平均颗粒尺寸范围在10-1000μm。

3.根据权利要求1所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:SiO2载体的表面积在1-500m2/g之间。

4.根据权利要求1所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:SiO2载体的直径小于10μm的小孔的孔隙率在0.1-2ml/g之间。

5.根据权利要求1所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:SiO2载体的载体孔隙的平均直径在0.01-2μm之间。

6.根据权利要求1所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:烃类溶剂为甲苯、苯、正戊烷、异戊烷、己烷、庚烷、辛烷或癸烷。

7.根据权利要求1-6任一所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:助催化剂为铝氧烷、无电荷路易斯强酸、带路易斯酸阳离子的离子化合物或带有作为阳离子的Bronsted酸的离子化合物。

8.根据权利要求1-6任一所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:茂金属化合物为Cp2MCl2、(Me5Cp)2MCl2、(RCp)2MCl2或Ind2MCl2,其中R为Me或n-Bu。

9.根据权利要求1-6任一所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:活化器为底部带有气体分布器的石英管;石英管的长径比为5-25;活化器中的SiO2或改性的SiO2的体积含量为0.4-0.8。

10.根据权利要求1-6任一所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:步骤(2)中的恒温时间为0.5-2小时;步骤(3)中的恒温时间为1-3小时;步骤(4)中的恒温时间为0.5-2.0小时;步骤(5)中的恒温时间为0.5-2.0小时。

11.一种权利要求1-6任一所述的茂金属聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:

(1)SiO2或改性的SiO2在通氮气的条件下处于流化状态,加热升温,恒温,采用梯度降温,降至室温,得到SiO2载体;

(2)氮气保护下,将SiO2载体与烃类溶剂混合分散;

(3)加入助催化剂,在-20~200℃与SiO2载体反应0.1~48h;

(4)加入茂金属化合物,在-20~200℃反应0.1~48h;

(5)使用溶剂洗涤反应物,升温干燥得到产品。

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