[发明专利]茂金属聚乙烯催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201710399926.6 | 申请日: | 2017-05-31 |
公开(公告)号: | CN108976326B | 公开(公告)日: | 2021-04-13 |
发明(设计)人: | 周建勇;李晓庆;李留忠;鲍春伟;严婕;李功韬;徐晓;范大鹏;朱卫东;齐立芳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F110/02;C08F4/6592;C08F4/02 |
代理公司: | 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 | 代理人: | 耿霞 |
地址: | 255400 山东省淄博*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金属 聚乙烯 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:由SiO2载体、烃类溶剂、助催化剂和茂金属催化剂制备得到;
所述烃类溶剂的水分含量为0.1-20ppm;
所述SiO2载体的制备方法为:
(1)通氮气使在活化器中的SiO2或改性的SiO2处于流化状态;
(2)加热活化器,升温至150-200℃,恒温;
(3)再升温至400-800℃,恒温;
(4)降温,1-4小时内降温100-250℃,恒温;
(5)继续降温,0.5-2小时内降温100-300℃,恒温;
(6)继续降温,0.5-2小时内降温至室温,出料,得到产品。
2.根据权利要求1所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:SiO2载体的平均颗粒尺寸范围在10-1000μm。
3.根据权利要求1所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:SiO2载体的表面积在1-500m2/g之间。
4.根据权利要求1所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:SiO2载体的直径小于10μm的小孔的孔隙率在0.1-2ml/g之间。
5.根据权利要求1所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:SiO2载体的载体孔隙的平均直径在0.01-2μm之间。
6.根据权利要求1所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:烃类溶剂为甲苯、苯、正戊烷、异戊烷、己烷、庚烷、辛烷或癸烷。
7.根据权利要求1-6任一所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:助催化剂为铝氧烷、无电荷路易斯强酸、带路易斯酸阳离子的离子化合物或带有作为阳离子的Bronsted酸的离子化合物。
8.根据权利要求1-6任一所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:茂金属化合物为Cp2MCl2、(Me5Cp)2MCl2、(RCp)2MCl2或Ind2MCl2,其中R为Me或n-Bu。
9.根据权利要求1-6任一所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:活化器为底部带有气体分布器的石英管;石英管的长径比为5-25;活化器中的SiO2或改性的SiO2的体积含量为0.4-0.8。
10.根据权利要求1-6任一所述的茂金属聚乙烯催化剂,其特征在于:步骤(2)中的恒温时间为0.5-2小时;步骤(3)中的恒温时间为1-3小时;步骤(4)中的恒温时间为0.5-2.0小时;步骤(5)中的恒温时间为0.5-2.0小时。
11.一种权利要求1-6任一所述的茂金属聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)SiO2或改性的SiO2在通氮气的条件下处于流化状态,加热升温,恒温,采用梯度降温,降至室温,得到SiO2载体;
(2)氮气保护下,将SiO2载体与烃类溶剂混合分散;
(3)加入助催化剂,在-20~200℃与SiO2载体反应0.1~48h;
(4)加入茂金属化合物,在-20~200℃反应0.1~48h;
(5)使用溶剂洗涤反应物,升温干燥得到产品。
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