[发明专利]一种重整抽余油的加氢方法

权利要求书

1.一种重整抽余油的加氢方法，其特征在于，包括如下步骤：

将镍基催化剂装填在固定床反应器内，气密实验合格后进行催化剂活化处理，活化结束后开始进重整抽余油原料，在反应工艺条件下进行抽余油加氢反应，反应产品进行分析；

所述的催化剂活性中心为镍，催化剂载体是具有大孔结构氧化铝载体，催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：具有大孔结构的氧化铝载体80.0-92wt％，载体使用壳聚糖作为扩孔剂，活性组分氧化镍8-20wt％；

所述具有大孔氧化铝载体中含有助剂组分锡、镧和镁，助剂组分锡、镧和镁的含量占载体质量的百分含量分别为SnO₂ 0.2-1.5wt％、La₂O₃ 0.5-2.0wt％和MgO 1.0-3.0wt％；

所述催化剂的孔径分布60-180nm，大孔比例2-75％，孔容0.8-2.0ml/g，比表面积250-300m²/g；

所述的催化剂的制备方法，包括如下步骤：

将甲酸镍可溶性盐配成浸渍液，浸渍具有大孔结构的氧化铝载体，120℃干燥处理6小时，400℃-500℃下焙烧处理5-8小时，得到抽余油加氢催化剂；

所述的具有大孔结构的氧化铝载体，通过如下制备方法得到：

首先，用酸溶液酸化壳聚糖，然后将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀，再加入硝酸锡、硝酸镧和硝酸镁的混合溶液，最后将含壳聚糖的酸溶液加入到拟薄水铝石粉末中捏合均匀，含扩孔剂的酸溶液的加入量为拟薄水铝石的0.1-8wt％，经过挤条-成型-干燥-焙烧，得到具有大孔结构的氧化铝载体；

对得到的具有大孔结构的氧化铝载体，利用锡和镁对载体表面进行改性：配置含硝酸锡和硝酸镁的水溶液喷淋具有大孔结构的氧化铝载体，经干燥、焙烧得到用助剂锡和镁进行表面改性的氧化铝载体，控制具有大孔结构的氧化铝载体中SnO₂和MgO的含量在0.2-1.5wt％和1.0-3.0wt％范围内，并使载体表面SnO₂和MgO含量是内部SnO₂和MgO含量的1.1-1.3倍；

所述的抽余油加氢反应，其工艺条件为：反应温度166-200℃，反应压力1.5-5.0MPa，氢/油体积比300-650:1，体积空速1.2-6.0h^-1。

2.根据权利要求1所述的一种重整抽余油的加氢方法，其特征在于：

所述的固定床反应器，为固定床绝热反应器或固定床等温反应器；

所述的抽余油加氢反应，其工艺条件为：反应温度177-195℃，反应压力2.2-3.5MPa，氢/油体积比470-650:1，体积空速2.2-4.0h^-1。

3.根据权利要求1所述的一种重整抽余油的加氢方法，其特征在于：

所述的加氢催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分，具有大孔结构的氧化铝载体80.0-90.0wt％，活性组分氧化镍10-20.0wt％。

4.根据权利要求1所述的一种重整抽余油的加氢方法，其特征在于：所述氧化铝载体的孔径分布在65-150nm，大孔比例5-65％，孔容0.8-1.3ml/g。

5.根据权利要求1所述的一种重整抽余油的加氢方法，其特征在于：氧化铝载体同时还含有介孔结构，介孔范围在2-50nm，介孔比例15-75％。

6.根据权利要求1所述的一种重整抽余油的加氢方法，其特征在于：所述酸溶液酸化壳聚糖的过程如下：首先将壳聚糖扩孔剂加入到30-95℃的去离子水中，之后滴加酸，直至壳聚糖溶解完全，得到含扩孔剂的酸溶液。

7.根据权利要求6所述的一种重整抽余油的加氢方法，其特征在于：所述酸为醋酸、甲酸、苹果酸或乳酸中的一种或几种，壳聚糖酸溶液用超声波震荡或者磁力搅拌。

8.根据权利要求2所述的一种重整抽余油的加氢方法，其特征在于：所述的固定床反应器为固定床绝热反应器。