[发明专利]一种石油树脂加氢的催化剂及制备方法

说明书

本发明公开了一种石油树脂加氢的催化剂及制备方法，催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：具有大孔结构的氧化铝载体75.0‑96.0wt％，载体使用壳聚糖作为扩孔剂；活性组分氧化钯1.0‑10.0wt％、磷化镍3.0‑15.0wt％。石油树脂加氢活性高，活性稳定性好，催化剂活性中心流失率低，运转周期长。

技术领域

本发明属于石油树脂加氢催化剂领域，涉及一种石油树脂加氢的催化剂及制备方法，更具体地是以具有大孔结构的氧化铝为载体的石油树脂加氢催化剂及制备方法。

背景技术

乙烯裂解副产物中的C5和C9馏分经过聚合生产的热塑性树脂，一般可分为：脂肪烃树脂(C5)，脂肪烃-芳香烃树脂(C5/C9)、芳香烃树脂(C9)和双环戊二烯树脂(DCPD)。由于石油树脂具有良好的耐水性、耐酸碱性、耐候性、耐光老化性，被广泛应用于油漆、涂料、粘合剂和橡胶等领域。目前，国内石油树脂受原料组成的影响，其产品一般呈浅黄色甚至红棕色，光稳定性较差，无法作为高端产品的原料，限制了它的应用。通过对石油树脂进行催化加氢，可使分子内双键和苯环饱和，同时脱除树脂内残留的卤化物和硫、氮杂质。加氢后的石油树脂一般呈白色或者透明色，且耐候性、粘合性、光热稳定性等均得到明显改善，扩大了石油树脂的应用范围，提高了石油树脂的应用附加值。

目前，国外石油树脂加氢技术已经取得工业应用和推广，80年代，国外发达国家的石油树脂加氢已达到6.6万吨/年，其代表技术是美国伊士曼的石油树脂加氢技术。随着我国石化工业的迅猛发展，乙烯生产能力显著提升，裂解C5、C9馏分的数量在不断增大。将这部分资源有效利用，引起了国内科研人员的重视，并于90年代后期逐步加大研究力度。负载镍催化剂由于其成本较低，得到较大关注并被广泛研究，其载体主要有氧化铝、氧化镁、活性炭或者各种复合材料，但开发的催化剂由于存在加氢活性差的问题，一直未得到较好的应用。

石油树脂加氢采用的催化剂主要分为贵金属和非贵金属两大类，一般来讲目前非贵金属主要为镍基催化剂，该类催化剂的石油树脂加氢活性较低。CN201510431240.1以活性炭或氧化硅为载体，采用镍、镍钼、镍钨为活性组分，采用等体积浸渍法进行负载；CN103386308A公开了一种C5石油树脂加氢用镍催化剂，以活性炭负载Ni，添加Zn、Co等助剂形成非晶合金纳米颗粒，反应转化率和选择性有所提高；专利CN102935367A公开了一种钯基C5石油树脂加氢催化剂，以氧化铝、氧化钛复合载体负载钯、钼/钨活性组分，负载钯的质量分数为0.2％-0.4％，该催化剂具有低温加氢活性，良好的抗杂质能力和稳定性，但生产成本和费用较大；专利CN201510886175.1公开了一种催化C5、C9石油树脂加氢催化剂及其制备方法和应用，催化剂以纳米颗粒为活性组分，氧化镁为载体，制备的纳米镍/氧化镁催化剂具有催化活性高、稳定性好、易于分离等特点，在温和的反应条件下对石油树脂进行加氢，树脂的不饱和度显著降低，色相得到明显改善。CN201110234152.4，CN201310195238.X采用氧化铝-氧化钛双氧化物作为载体，并在镍体系中掺杂银，钼，钨，钴，铈等活性组分。日本专利JP3265369和JP3289326采用镍负载硅藻土催化剂，并在体系中加入钡、钙、镁、铜等元素进行改性。

现有石油树脂加氢的催化剂存在的问题是镍基加氢催化剂活性低，抗杂质能力差、活性稳定性差。

发明内容

本发明提供一种石油树脂加氢的催化剂及制备方法，催化剂的载体是具有大孔结构的氧化铝载体，活性组分包括氧化钯磷化镍和。该载体孔径大、比表面积高，石油树脂加氢活性高，抗杂质能力强，活性中心流失率低，生产运转周期长。

本发明所述的一种石油树脂加氢的催化剂，由以下组分组成：

具有大孔结构的氧化铝载体75.0-96.0wt％，活性组分氧化钯1.0-10.0wt％、磷化镍3.0-15.0wt％；

优选的，具有大孔结构的氧化铝载体占83.0-94.5wt％，活性组分氧化钯2.5-9.0wt％、磷化镍4.0-12.0wt％。