[发明专利]一种石油树脂的加氢方法有效

专利信息
申请号: 201710408951.6 申请日: 2017-06-02
公开(公告)号: CN107082847B 公开(公告)日: 2019-01-25
发明(设计)人: 晁会霞;罗祥生;项征;白鹏 申请(专利权)人: 钦州学院
主分类号: C08F240/00 分类号: C08F240/00;C08F8/04;B01J23/44;B01J27/185;B01J32/00
代理公司: 桂林市持衡专利商标事务所有限公司 45107 代理人: 汤凌志
地址: 535011 广西壮族*** 国省代码: 广西;45
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摘要:
搜索关键词: 石油树脂 加氢 催化剂 负载型催化剂 固定床反应器 加氢石油树脂 活性稳定性 氢油体积比 氧化铝载体 产品性能 大孔结构 反应压力 工艺条件 活性中心 加氢反应 加氢工艺 体积空速 载体使用 壳聚糖 扩孔剂 磷化镍
【权利要求书】:

1.一种石油树脂的加氢方法,其特征在于,包括如下步骤:

将负载有氧化钯和磷化镍的催化剂装填在固定床反应器内,气密实验合格后开始进经溶剂溶解的混合碳五石油树脂原料,在设定的反应工艺条件下进行加氢反应,加氢产品与溶剂分离后进行性能分析;

所述的催化剂活性中心为氧化钯和磷化镍,具有大孔结构的氧化铝载体75.0-96.0wt%,载体使用壳聚糖作为扩孔剂;活性组分氧化钯1.0-10.0wt%、磷化镍3.0-15.0wt%;

所述的催化剂的制备方法,包括如下步骤:

将含钯的可溶性盐和磷化镍配成浸渍液,浸渍具有大孔结构的氧化铝载体,在120℃下干燥6小时,450-650℃下焙烧6-8小时得到石油树脂加氢的催化剂;

所述氧化铝载体的制备方法,包括如下步骤:首先,用酸溶液酸化壳聚糖,然后将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀,再加入磷酸和硝酸镁的混合溶液,最后将含壳聚糖的酸溶液加入到拟薄水铝石粉末中捏合均匀,含扩孔剂的酸溶液的加入量为拟薄水铝石的0.1-8wt%,经过挤条-成型-干燥-焙烧,得到具有大孔结构的氧化铝载体;

所述具有大孔结构的氧化铝载体,利用磷和钾对载体表面进行改性:配置含磷酸和硝酸钾的水溶液喷淋具有大孔结构的氧化铝载体,经干燥、焙烧得到用助剂磷和钾进行表面改性的氧化铝载体,控制具有大孔结构的氧化铝载体中P2O5和K2O含量分别在0.1-2.5wt%和0.1-2.5wt%的范围内,并使载体表面P2O5和K2O的含量是内部P2O5和K2O含量的1.1-1.5倍,孔径分布60-180nm,大孔比例2-75%,孔容0.8-2.0ml/g,比表面积250-300m2/g;

所述的石油树脂加氢反应,其工艺条件为:反应温度180-270℃,反应压力6.0-15.0MPa,氢油体积比100-400,体积空速0.2-7.0h-1

2.根据权利要求1所述的一种石油树脂的加氢方法,其特征在于:所述的固定床反应器,为固定床绝热反应器或固定床等温反应器;

所述的石油树脂加氢反应,其工艺条件为:温度190-220℃,反应压力7.0-10.0MPa,氢油体积比150-350,体积空1.0-3.0h-1

3.根据权利要求2所述的一种石油树脂的加氢方法,其特征在于:所述的固定床反应器为固定床等温反应器。

4.根据权利要求1所述的一种石油树脂的加氢方法,其特征在于:

所述的催化剂的组成以氧化物质量计,包括如下组分:具有大孔结构的氧化铝载体占83.0-94.5wt%,活性组分氧化钯2.5-9.0wt%、磷化镍4.0-12.0wt%;

所述具有大孔结构的氧化铝中含有助剂组分磷和钾,助剂组分磷和钾的含量占载体质量的百分含量分别为P2O5 0.1-2.5wt%、K2O 0.1-2.5wt%。

5.根据权利要求1所述的一种石油树脂的加氢方法,其特征在于:所述氧化铝载体的孔径分布在65-150nm,大孔比例5-65%,孔容0.8-1.3ml/g。

6.根据权利要求1所述的一种石油树脂的加氢方法,其特征在于:氧化铝载体同时还含有介孔结构,介孔范围在2-50nm,介孔比例15-75%。

7.根据权利要求1所述的一种石油树脂的加氢方法,其特征在于:所述酸溶液酸化壳聚糖的过程如下:首先将壳聚糖扩孔剂加入到30-95℃的去离子水中,之后滴加酸,直至壳聚糖溶解完全,得到含扩孔剂的酸溶液。

8.根据权利要求7所述的一种石油树脂的加氢方法,其特征在于:所述酸为醋酸、甲酸、苹果酸或乳酸中的一种或几种,壳聚糖酸溶液用超声波震荡或者磁力搅拌。

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