[发明专利]氰霜唑的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及农用杀菌剂领域，特别是涉及一种氰霜唑的合成方法。

背景技术

氰霜唑 (cyazofamid)，英文商品名为Ranman，中文商品名为科佳，化学名为4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-p-甲苯基咪唑-1-磺酰胺，分子式为C₁₃H₁₃ClN₄O₂S，是由日本石原株式会社研制，与BASF共同开发的新一代咪唑类杀菌剂，是第一个作用于线粒体电子传递络合物ⅢQi部位的第一个农用杀菌剂，是划时代防治以霜霉病、疫病为代表的卵菌纲病害特效药。氰霜唑具有很低的毒性及良好的环境兼容性。氰霜唑是一种很有发展前景的卵菌纲病害杀菌剂，开发和使用氰霜唑具有很大的社会效益和经济效益。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种氰霜唑的合成方法，原料来源丰富、易得，成本低，反应条件温和，不需要特殊设备，经济性好，总收率较高，有好的工业化前景。

为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供1、一种氰霜唑的合成方法，包括以下步骤：

（1）2，2-卤代-4’－甲基苯乙酮的合成：以对甲苯乙酮为原料，经过卤化得到2，2－卤代－4’－甲基苯乙酮；

（2）1-羟基-4-(4’-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物的合成：将2，2－卤代－4’－甲基苯乙酮与乙二醛和羟胺在甲醇中，在50~60℃回流反应10~12h，冷却至室温，过滤，干燥得到1-羟基-4-(4’-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物；

（3）2－氰基－4－氯－5－（4’－甲基苯基）咪唑的合成：在1-羟基-4-(4’-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物中加入甲醇，冰水浴降温至0℃，向其中通入氨气，反应32~34h，蒸除甲醇，加入氯化亚砜，升温至88~90℃，反应9~10h，蒸除氯化亚砜，加入乙腈、N-氯代丁二酰亚胺，28~30℃下，反应2~2.5h，蒸除溶剂，中和至中性，萃取，得到2－氰基－4－氯－5－（4’－甲基苯基）咪唑；

（4）氰霜唑的合成：将2－氰基－4－氯－5－（4’－甲基苯基）咪唑、无水碳酸钾、乙酸乙酯和N,N-二甲胺基磺酰氯加入到反应釜中，回流反应4~5h，水洗，萃取，干燥，蒸除溶剂，重结晶得白色固体氰霜唑。

在本发明一个较佳实施例中，步骤（1）中2，2-溴代-4’－甲基苯乙酮的合成的具体步骤：将对甲苯乙酮、冰醋酸加入反应釜中，室温下滴加溴素，滴加完毕升温至42~48℃反应6.5~7h，反应完毕，冷却至室温得到白色固体即2，2－溴代－4’－甲基苯乙酮。

在本发明一个较佳实施例中，所述的甲苯乙酮、冰醋酸和溴素的摩尔配比为1:（8~9）:（1~1.5）。

在本发明一个较佳实施例中，步骤（2）中2，2－卤代－4’－甲基苯乙酮与乙二醛和羟胺的摩尔配比为1:（1~1.5）:（2~2.5）。

在本发明一个较佳实施例中，步骤（3）中1-羟基-4-(4’-甲基苯基)-2-甲肟咪唑-3-氧化物、甲醇、氯化亚砜、乙腈和N-氯代丁二酰亚胺的摩尔配比为1:（700~800）:（25~30）：（40~42）:（1~1.5）。

在本发明一个较佳实施例中，步骤（3）中用质量百分比浓度为60%的NaHCO₃溶液中和至中性。

在本发明一个较佳实施例中，步骤（3）中用乙酸乙酯萃取。

在本发明一个较佳实施例中，步骤（4）中2－氰基－4－氯－5－（4’－甲基苯基）咪唑、无水碳酸钾、乙酸乙酯和N,N-二甲胺基磺酰的摩尔配比为1:（1~1.5）:（1~1.5）：（10~13）。

在本发明一个较佳实施例中，步骤（4）中用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，用乙酸乙酯重结晶。

本发明的有益效果是：本发明原料来源丰富、易得，成本低，反应条件温和，不需要特殊设备，经济性好，总收率较高，有好的工业化前景。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种氰霜唑的合成方法，包括以下步骤：