[发明专利]耐热型不饱和聚酯树脂及其制备方法

权利要求书

1.耐热型不饱和聚酯树脂，其特征是：一种主链含桥环基嵌段结构，同时交联支链含桥环结构的羧酸酯基的耐热型不饱和聚酯树脂，主链桥环基嵌段结构为交联支链的含桥环结构的羧酸酯基结构为其中k为0或1，R₁为H或CH₃，R₂为H、CH₃或C₂H₅，R₃为H、CH₃或C₂H₅。

2.权利要求1所述耐热型不饱和聚酯树脂的固化方法，其特征是：在所述耐热型不饱和聚酯树脂中添加以耐热型不饱和聚酯树脂计，0.1％-2.0％的中温固化剂，在70～90℃条件下进行固化。

3.根据权利要求2所述耐热型不饱和聚酯树脂的固化方法，其特征是：所述中温固化剂为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、二烷基过氧化物或过氧化二碳酸双酯中的一种。

4.权利要求1所述耐热型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征是步骤如下：首先饱和二元醇与邻苯二甲酸酐及顺丁烯二酸酐在催化剂作用下生成端羧基的三聚体；再滴加外-2,3-环氧降莰烷，体系中的端羧基的三聚体与外-2,3-环氧降莰烷反应生成端羟基的五聚体；生成的端羟基的酯继续与体系中游离的酸酐反应生成端羧基低聚体；端羧基低聚体又与外-2,3-环氧降莰烷反应，如此循环；同时端羟基的低聚体亦可与外-2,3-环氧降莰烷反应，生成含脂环基嵌段的不饱和聚酯低聚物；不饱和聚酯低聚物中配入阻聚剂及稀释剂可得耐热型不饱和聚酯树脂；

所述不饱和聚酯树脂低聚物具体反应式如下，其中HO-Ra-OH表示饱和二元醇，表示邻苯二甲酸酐及顺丁烯二酸酐：

步骤(4)所述稀释剂为含桥环结构的脂环族(甲基)丙烯酸酯，结构为：

5.如权利要求4所述耐热型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征是具体步骤如下：

(1)准备原料：按照饱和二元醇：外-2,3-环氧降莰烷：邻苯二甲酸酐：顺丁烯二酸酐按摩尔比(1～5):(10～6):(2.5～7.5):(7.5～2.5)分别准备反应原料；同时控制n(饱和二元醇+外-2,3-环氧降莰烷):n(邻苯二甲酸酐+顺丁烯二酸酐)的摩尔比为(1.05～1.1):1；

(2)投料：在带有搅拌控温、冷凝回流及滴液装置的反应釜中先投入步骤(1)计量的饱和二元醇、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐及步骤(1)反应原料混合物总质量计0.1％～0.5％催化剂，开启搅拌，升温至120～140℃，反应1-3h；

(3)不饱和聚酯低聚物的制备：用步骤(1)反应原料混合物总质量的5％-10％的甲苯溶解稀释计量的外-2,3-环氧降莰烷并投入至恒压滴液漏斗，向反应体系滴加外-2,3-环氧降莰烷的甲苯溶液，控制滴加时间1-2h，保持反应体系温度100～110℃继续搅拌2-3h，结束反应；减压蒸除甲苯及未反应原料，得到不饱和聚酯低聚物；

(4)耐热型不饱和聚酯的制备：在稀释锅中投入计量的稀释剂及阻聚剂，以混合物总质量计，稀释剂量占25％～40％，阻聚剂量为100～500ppm；不饱和聚酯低聚物冷却至70～90℃，缓慢投入稀释锅中，搅拌均匀，混合液冷却至室温，过滤，包装，即得耐热型不饱和聚酯。

6.如权利要求4所述耐热型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征是：所述饱和二元醇为丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、三甘醇、一缩二丙二醇或新戊二醇中的一种。

7.如权利要求4所述耐热型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征是：步骤(2)所述催化剂为烷基季铵盐型化合物，具体为十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵或十八烷基三甲基溴化铵中的一种。

8.如权利要求4所述耐热型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征是：步骤(4)所述阻聚剂为对苯二酚、苯醌或叔丁基对苯二酚。

9.如权利要求4所述耐热型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征是：所述稀释剂为

中的一种。