[发明专利]一种用于柴油车尾气净化的SAPO-34分子筛催化剂的原位负载改性方法有效
申请号: | 201710440154.6 | 申请日: | 2017-06-12 |
公开(公告)号: | CN107282101B | 公开(公告)日: | 2020-05-15 |
发明(设计)人: | 李振国;邵元凯;高继东;刘双喜;任晓宁;李凯祥 | 申请(专利权)人: | 中国汽车技术研究中心 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;B01J33/00;B01D53/94;B01D53/56 |
代理公司: | 天津滨海科纬知识产权代理有限公司 12211 | 代理人: | 薛萌萌 |
地址: | 300000 天津市东*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 柴油车 尾气 净化 sapo 34 分子筛 催化剂 原位 负载 改性 方法 | ||
1.一种用于柴油车尾气净化的SAPO-34分子筛催化剂的原位负载改性方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一、将硝酸铜、硝酸锰或硝酸铁中的一种常温溶解于水中,搅拌形成透明溶液,再加入硝酸铵并充分溶解混合得到混合盐溶液,其中金属硝酸盐与硝酸铵的摩尔比为1:0.3~0.7;
步骤二、在氮气保护下将一定量的SAPO-34分子筛原粉加入到步骤一得到的混合盐溶液当中,并于50~80℃的条件下在持续搅拌的状态下浸渍一定时间;所述步骤二中金属硝酸盐与SAPO-34分子筛中氧化铝的摩尔比为2~3:1;
步骤三、将步骤二当中的混合浆液静置至固液分层,将大部分上清液吸出,留取下层含有分子筛原粉的浆液备用;
步骤四、边搅拌边调节步骤三得到的浆液至pH值为7.5~8.0,同时整个过程在氮气气氛保护下进行;
步骤五、用氨水与硝酸铵溶液配制洗涤液,洗涤液与步骤四的浆液的pH值保持一致;
步骤六、用步骤五配制的洗涤液洗涤并过滤步骤四的浆液6-8次,得到的湿料在氮气气氛中、常温条件下老化1-5小时;
步骤七、用去离子水洗涤步骤六得到的湿料直至呈中性,过滤并将得到的固体料放在烘箱中,60-80℃干燥,得到在SAPO-34分子筛表面原位合成了类水滑石纳米薄层的SAPO-34分子筛;
步骤八、将步骤七得到的带有类水滑石纳米薄层的SAPO-34分子筛,放入管式炉内于450-550℃焙烧4-6小时,得到在表面原位负载了铜、锰或者铁金属氧化物纳米薄层的介微孔复合SAPO-34分子筛SCR催化剂。
2.根据权利要求1所述的改性方法,其特征在于:改性过程当中使用的溶剂与洗涤用水均为去离子水,电导率小于1ⅹ10-6S·cm-1。
3.根据权利要求1所述的改性方法,其特征在于:所述步骤一中,水的用量为硝酸盐总摩尔量的100-200倍。
4.根据权利要求1或3所述的改性方法,其特征在于:所述步骤一中,金属硝酸盐与硝酸铵的摩尔比为1:0.5。
5.根据权利要求4所述的改性方法,其特征在于:所述步骤一中,金属硝酸盐是由质量浓度为50%的溶液常温稀释至浓度0.01mol/L后再加入硝酸铵的。
6.根据权利要求1所述的改性方法,其特征在于:所述步骤二中,金属硝酸盐与分子筛中氧化铝的摩尔比为2.8:1。
7.根据权利要求1或6所述的改性方法,其特征在于:步骤二中将SAPO-34分子筛原粉经研磨后在马弗炉中于500℃焙烧1小时后,再将SAPO-34分子筛原粉加入到步骤一得到的混合盐溶液当中。
8.根据权利要求7所述的改性方法,其特征在于:步骤二中混合盐溶液在50~80℃的条件下浸渍搅拌12~24小时;
9.根据权利要求8所述的改性方法,其特征在于:步骤二中混合盐溶液在60℃的条件下浸渍搅拌12小时。
10.根据权利要求1所述的改性方法,其特征在于:所述步骤三中,上清液的保留量为原上清液体积的三分之一。
11.根据权利要求1或10所述的改性方法,其特征在于:所述步骤三中,将步骤二当中的混合浆液静置的时间为1小时。
12.根据权利要求1所述的改性方法,其特征在于:所述步骤四中在剧烈搅拌下使用氨水调节pH值。
13.根据权利要求12所述的改性方法,其特征在于:步骤四中所用氨水的浓度为2wt%。
14.根据权利要求13所述的改性方法,其特征在于:所述步骤四中最终浆液的pH值为7.8±0.1。
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