[发明专利]一种偶氮类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种偶氮类化合物的制备方法。

背景技术

随着人们对环保意识的增强，合成染料中的废酸水要求越来越高。本发明减少了合成中废水的排放，并节约了成本，对染料的色光，性能提升无影响。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有的偶氮类化合物的制备方法反应条件苛刻、不环保等缺陷，故而，本发明提供了一种偶氮类化合物的制备方法，该方法反应条件温和(反应温度高，可在常温下进行)、环保(降低了酸水的排放量)。

本发明提供了一种如式2所示的重氮盐的制备方法，其包括下述步骤：在质量浓度为60wt％-80wt％(又例如61wt％-75wt％，再例如61wt％-67wt％)的硫酸水溶液中，将化合物4与亚硝酰硫酸进行重氮化反应，得到化合物2即可；

其中，X为卤素(例如氟、氯、溴或碘)。

在所述的重氮化反应中，所述的硫酸水溶液与所述的化合物4的体积摩尔比可为本领域该类反应常规的体积摩尔比，例如0.5L/mol～1.5L/mol(又例如0.8L/mol～1.0L/mol)。

在所述的重氮化反应中，所述的硫酸水溶液中的硫酸与所述的化合物4的摩尔比可为本领域该类反应常规的摩尔比，例如3.0～6.0(又例如3.5～5.0)。

在所述的重氮化反应中，所述的亚硝酰硫酸与所述的化合物4的摩尔比可为本领域该类反应常规的摩尔比，例如1.5～4.0(又例如2.5～3.0)。

所述的重氮化反应的投料方式可为本领域该类反应常规的投料方式，例如：将亚硝酰硫酸加入到“化合物4与硫酸水溶液的混合物”中。

所述的重氮化反应的温度可为本领域该类反应常规的温度，例如-10℃～25℃(又例如0℃～20℃)。

所述的重氮化反应的进程可以采用本领域该类反应常规的监测方法(例如碘化钾试纸)进行监测，一般以碘化钾试纸检测为微蓝色时为反应终点，反应时间可为4～5h。

本发明还提供了一种含如式2所示的重氮盐的混合物，其按照上述的化合物2的制备方法制得；

所述的制备方法可不含后处理步骤(即所述的重氮化反应得到的反应液不经后处理)。

本发明还提供了一种如式1所示的偶氮类化合物的制备方法，其包括下述步骤：

(1)按照上述的化合物2的制备方法，制得含如式2所示的重氮盐的混合物；

(2)在水的存在下，将步骤(1)制得的含如式2所示的重氮盐的混合物，与化合物3进行偶联反应，得到化合物1即可；

在所述的偶联反应中，所述的水与所述的化合物3的体积摩尔比可为本领域该类反应常规的体积摩尔比，例如2L/mol～5L/mol(又例如3L/mol～4L/mol)。

在所述的偶联反应中，所述的化合物2与所述的化合物3的摩尔比可为本领域该类反应常规的摩尔比，例如0.8～1.2(又例如1.0～1.1)。

所述的偶联反应可在表面活性剂的存在下进行，所述的表面活性剂可为平平加。所述的表面活性剂与所述的化合物3的质量比可为本领域该类反应常规的质量比，例如0.02～0.10(又例如0.03～0.05)。所述的表面活性剂可先与所述的水混合后，再向其中加入所述的“含如式2所示的重氮盐的混合物”。

所述的偶联反应可在亚硝酸消耗剂的存在下进行，所述的亚硝酸消耗剂可为尿素和/或氨基磺酸。所述的亚硝酸消耗剂与所述的化合物3的质量比可为本领域该类反应常规的质量比，例如0.010～0.10(又例如0.015～0.05)。所述的亚硝酸消耗剂可先与所述的水混合后，再向其中加入所述的“含如式2所示的重氮盐的混合物”。

所述的偶联反应的加料顺序可为下述加料顺序：(a)将所述的水与所述的化合物3混合；(b)向步骤(a)得到的混合物中加入所述的“含如式2所示的重氮盐的混合物”进行偶联反应，得到化合物1即可。

所述的偶联反应的温度可为本领域该类反应常规的温度，例如-10℃～20℃(又例如0℃～20℃，再例如15℃～20℃)。

所述的偶联反应的进程可以采用本领域该类反应常规的监测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以化合物3不再反应时为反应终点，反应时间例如6h。

在所述的化合物1的制备方法中，所述的“制得含如式2所示的重氮盐的混合物”是指步骤(1)的重氮化反应结束后、化合物2不经分离(例如，得到的反应液不经后处理、或、进行简单后处理)，再进行步骤(2)的偶联反应。