[发明专利]一种三唑酮的合成工艺

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及三唑酮的合成工艺。

背景技术

三唑类杀菌剂即指含有三氮唑五元环的化合物。多数三唑类化合物具有强内吸性、广谱性、长效性和立体选择性等特性，其高效杀菌活性引起国际农药界的高度重视，近40年来被广泛的研究和应用。三唑类杀菌剂是内吸治疗型杀菌剂，作用机制和作用位点单一，长期频繁使用，病害会产生较严重的抗药性，不少品种由于抗性问题已经失去了原有的高效性。同时三唑类杀菌剂只对真菌起作用，对细菌及病毒无活性，但植物病害往往是多种病害同时发生。鉴于此，为使其应用更有效，范围更广泛，对该类杀菌剂进行结构修饰势在必行。

三唑酮是一种三唑类杀菌剂，属于甾醇脱甲基化抑制剂，三唑酮为高效、广谱的三 唑类杀菌剂，具有预防、治疗和铲除作用，该品具有强内吸作用（能上、下传导）。对白粉病、锈病、黑穗病有特效。主要用于防治麦类、果树、蔬菜、瓜类、花卉等作物的病害。如防治麦类锈病、大麦云纹病、腥黑穗病、散黑穗病、全蚀病、小麦白粉病、黄瓜白粉病、玉米丝黑穗病等。

目前三唑酮的合成方法有很多，但是有工业价值的合成路线，都是以对氯苯酚、频呐酮和1,2,4三唑为主要原料合成，原料的毒性大，合成路线复杂、成本高，且副产物的含量较高，影响了产物的纯度。

发明内容

本发明的目的在于提供一种简单有效的三唑酮的合成工艺。

本发明提供了一种三唑酮的合成工艺，包括以下步骤：

A、三氮唑的制备；

B、将对氯苯酚，碳酸钾溶解于有机溶剂中，得到混合体系，升温至90~100℃向混合体系中滴加一氯频呐酮，保温3~5h，得到中间体1；

C、将氯源滴加入中间体1的有机溶液中，然后在50～60℃保温3小时；

D、将三氮唑加入步骤C的混合体系中，然后升温至100~120℃保温2~3小时，得到三唑酮。

优选的，在步骤A中，所述三氮唑的制备工艺为：将甲酸铵和水合肼投入到缩合釜中，升温，当温度在140℃时，滴加水合肼，滴加结束后，升温至160℃，保温反应3小时，脱水1小时，反应结束后，生成的氨气通过三级水吸收，结晶离心，固体为三氮唑。

优选的，在步骤B中，所述有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、苯、硝基苯中的至少一种。

优选的，在步骤C中，所述有机溶剂为氯仿、DCM、二氯甲烷、乙醚、EtOAc、丙酮、甲基乙基酮、MeOH、EtOH、丙醇、IPA中的至少一种。

优选的，在步骤C中，所述氯源为硫酰氯、氯化亚砜和亚硫酰氯中的至少一种。

优选的，在步骤C中，所述氯源与所述中间体1的摩尔比为（1~2）：1。

优选的，所述氯源与所述中间体1的摩尔比为（1.2~1.8）：1。

优选的，在步骤C中，还包括以下步骤，将反应尾气利用碱性溶液吸收。

优选的，在步骤D中，保温结束，降温到100℃以下，加水搅拌30分钟，静置后分去水层，放料抽滤，抽滤出的甲苯溶液进入蒸馏釜，产品先离心甩干，再干燥后包装入库。

本发明的优点在于：本发明中三唑酮的合成工艺简单，合成过程中副产物含量低，通过调节反应产物中无机物的含量，使反应朝正方向进行，提高了反应产率，适合工业化生产。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1：

A、将甲酸铵和水合肼投入到缩合釜中，升温，当温度在140℃时，滴加水合肼，滴加结束后，升温至160℃，保温反应3小时，脱水1小时，反应结束后，生成的氨气通过三级水吸收，结晶离心，固体为三氮唑；

B、将对氯苯酚，碳酸钾溶解于二氯甲烷中，得到混合体系，升温至100℃向混合体系中滴加一氯频呐酮，保温4h，得到中间体1；

C、将硫酰氯滴加入中间体1的二氯甲烷溶液中（硫酰氯与中间体1的摩尔比为1.5:1），然后在50℃保温3小时，取样定性合格后，用水循环真空泵带负压，慢慢升温，抽尾气到三级水吸收，再进入三级碱吸收。减温到50℃，转料到缩合釜；

D、将三氮唑加入步骤C的混合体系中，然后升温至100℃保温3小时，保温结束，降温到100℃以下，加水搅拌30分钟,静置后分去水层，放料抽滤，抽滤出的甲苯溶液进入蒸馏釜，产品先离心甩干，再干燥得到三唑酮。

实施例2：