[发明专利]制备环己烷二甲醇及其反应前驱物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种环己烷二甲醇及其反应前驱物的制备方法，具体地，本发明涉及一种制备苯二甲醇的方法，以及以苯二甲醇作为反应前驱物制备环己烷二甲醇的方法。

背景技术

传统上环己烷二甲醇是通过将含芳香环的化合物(例如，对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯)氢化来制备。

本技术领域中已知可在不同触媒条件下，进行一步骤或两步骤氢化过程得到环己烷二甲醇。例如：使用对苯二甲酸为原料，在两个步骤的氢化过程中，先将苯环加氢得到1,4-环己烷二甲酸，再由羧基加氢得到1,4-环己烷二甲醇；揭露相关流程的专利文献有CN1915958A、CN105582927A、CN101982236B与CN104549251A。还可使用对苯二甲酸为原料，经由一个步骤的氢化过程，直接得到1,4-环己烷二甲醇；揭露相关流程的专利文献有CN100465145C与CN103877991B。也有使用对苯二甲酸二甲酯经由一个步骤的氢化过程，得到1,4-环己烷二甲醇；揭露上述流程相关专利为CN103028403B与CN105126832A。

上述现有技术中使用对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯等作为原料，必须在200℃以上的温度进行氢化反应，造成制程成本增加且有安全顾虑，不利于大量生产。

因此，本领域尚需开发所涉过程较简单、成本也较为低廉的制备方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备苯二甲醇的新颖方法。

本发明的第一方面，提供一种式(III)化合物的制备方法，包含以下步骤：在有机溶剂存在下，进行固-液态反应，式(II)化合物与水反应形成所述式(III)化合物，

其中，所述有机溶剂选自下组：酮、醚、腈、亚砜、酰胺及其组合。

在另一优选例中，所述式(II)化合物为且所述式(III)化合物为

在另一优选例中，所述有机溶剂选自下组：丙酮、丁酮、二乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、二乙醚、四氢呋喃、1,4-二恶烷、二异丙基醚、二丁基醚、甲基第三丁基醚、乙腈、二甲基亚砜、二乙基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮及其中两种以上构成的混合溶剂。

在另一优选例中，所述有机溶剂与水之重量比为1:10至10:1。

在另一优选例中，该式(II)化合物与水之重量比为1:100至1:1。

在另一优选例中，所述制备方法还包含以下步骤：

在包含至少一溴化合物的氧化系统存在下，式(I)化合物进行光氧化形成所述式(II)化合物。

在另一优选例中，所述溴化合物选自下组：Br₂、HBr、HOBr、及M(Br)_k及其组合，其中M系为碱金属或碱土金属的金属离子，且k等于M的价数。

在另一优选例中，所述氧化系统进一步包含一或多种下列化合物：过氧化物、非溴卤素、不含溴之氢卤酸、次卤酸盐、不含溴之卤化物盐、酸；

其中，所述过氧化物选自下组：过氧化氢(H₂O₂)、过氧化钠(Na₂O₂)、过氧化钾(K₂O₂)、过氧化钙(CaO₂)、过氧化镁(MgO₂)、过氧化锌(ZnO₂)、过氧化锶(SrO₂)、有机过氧化物及其组合；

所述非溴卤素选自下组：F₂、Cl₂、Br₂及其组合；

所述不含溴之氢卤酸选自下组：氢氟酸、氢氯酸、氢碘酸及其组合；

所述次卤酸盐选自下组：NaOCl、NaOBr、NaOI、KOCl、KOBr、KOI及其组合；

所述不含溴之卤化物盐选自下组：NaCl、KI、NaI、KCl及其组合；

所述酸为选自下组：硫酸、硝酸、磷酸、醋酸及其组合；

所述有机过氧化物选自下组：过氧化叔丁醇、二叔丁基过氧化物、过氧甲酸、过氧乙酸、过氧乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧三氟乙酸叔丁酯、乙醚过氧化物、四氢呋喃过氧化物。