[发明专利]5-氨基-1;2;4-二噻唑-3-硫酮的合成方法

说明书

本发明属于有机化学合成领域，具体涉及5‑氨基‑1，2，4‑二噻唑‑3‑硫酮的合成方法。本发明要解决的技术问题是现有技术中5‑氨基‑1，2，4‑二噻唑‑3‑硫酮的合成方法收率低、反应过程会产生有毒气体危害人身安全、反应中使用的大量强酸需要做废弃处理从而带来巨大的环保压力。本发明解决上述技术问题的方案是采用S，S’‑二硫代碳酸二甲酯和硫脲为原料进行缩合反应，再与2，3‑二氯‑5，6‑二氰苯醌反应即可得到5‑氨基‑1，2，4‑二噻唑‑3‑硫酮。本发明提供的5‑氨基‑1，2，4‑二噻唑‑3‑硫酮的合成方法收率高、不产生有毒气体、反应后不产生废弃强酸。

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，具体涉及5-氨基-1，2，4-二噻唑-3-硫酮的合成方法。

背景技术

5-氨基-1，2，4-二噻唑-3-硫酮(以下简称为氢化黄原素)，该物质CAS登记号为：6846-35-1，其结构如式1所示：

氢化黄原素为黄色粉末状固体，因其对通常的环境条件，如：日光照射、氧气、水分等均非常稳定，黄色经久不褪，因此最早被作为一种黄色色素用于油漆调色、涂料调色和塑料制品调色，其他方面的应用不多。最近，氢化黄原素或由其简单改造而来的N酰化衍生物被发现在特定的反应条件下，可作为非常优异的硫原子供体，用来对化合物进行硫代或者硫酰化。如：美国专利申请US6096881A，公开了将氢化黄原素的氨基进行酰化后的产物用于对寡聚核苷酸中的磷原子进行硫酰化的用途，反应通式如式2，该专利申请指出采用N酰化后的氢化黄原素对聚核苷酸中的磷原子进行硫酰化，反应条件温和、收率高、杂质少；

又如：中国发明专利申请CN201410342778.0，公开了一种用氢化黄原素作为硫代试剂对 R-(+)-四氢呋喃-2-甲酸进行硫代得到R-(+)-硫代四氢呋喃-2-甲酸的用途，并指出采用氢化黄原素作为硫代试剂，使得由R-(+)-四氢呋喃-2-甲酸制备R-(+)-硫代四氢呋喃-2-甲酸的反应避免了高毒性物质的使用，同时收率更好，反应式如式3。

由于氢化黄原素作为硫代试剂或者硫酰化试剂的用途的发现，导致相关领域的技术人员开始关注氢化黄原素的合成问题。

现有技术中，氢化黄原素均是采用硫氰酸盐作为原料，在酸性条件下发生三分子缩合环化的方法合成。如：张金钟等人在其所发表的《氢化黄原素的质量标准研究》(《中国现代应用药学》，2013年03期)中，给出了氢化黄原素的合成方法：将硫氰酸钾溶解于水中，于 50℃滴加浓硫酸，得到氢化黄原素；又如：巴特勒等人在其所著文章《氢化黄原素：其结构及生成机理，实验与MNDO计算的相关性》(Xanthane Hydride：Its Structure andMechanism of Formation，Correlation of Experiment and MNDO Calculations)(《化学研究杂志》(Journal of Chemical Research)，1982年)中，指出硫氰酸盐在酸性条件下发生聚合生成氢化黄原素，并给出了其对该反应推测的机理。