[发明专利]多重刺激响应性壳交联聚合物胶束及其制备方法

权利要求书

1.一种多重刺激响应性壳交联聚合物胶束，其特征在于所述聚合物的结构式如下所示：

式中x的取值80～180的整数，y的取值20～50的整数，x₁的取值为x的20％～50％。

2.一种权利要求1所述的多重刺激响应性壳交联聚合物胶束的制备方法，其特征在于它由下述步骤组成：

(1)以溴化亚铜为催化剂、五甲基二乙烯三胺为配体、N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，在惰性气体保护下，将甲基丙烯酸二甲氨基乙酯在2-叠氮乙基-2-溴-甲基丙酯引发下进行原子转移自由基聚合反应，得到式I所示的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；

(2)以溴化亚铜为催化剂、五甲基二乙烯三胺为配体、N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，在惰性气体保护下，将甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯在5-炔丙基醚基-2-硝基苄基溴代异丁酯引发下进行原子转移自由基聚合反应，得到式II所示的聚甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯；

(3)以溴化亚铜为催化剂、五甲基二乙烯三胺为配体、N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，在惰性气体保护下，将聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和聚甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯通过点击化学反应，制备成式III所示的双亲两嵌段聚合物；

(4)将双亲两嵌段聚合物溶于四氢呋喃中，利用透析法制备成未交联的胶束；然后将胶束与N,N′-二溴乙酰基胱胺的发生交联反应，得到多重刺激响应性壳交联聚合物胶束。

3.根据权利要求2所述的多重刺激响应性壳交联聚合物胶束的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述2-叠氮乙基-2溴-甲基丙酯与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、溴化亚铜、五甲基二乙烯三胺的摩尔比为1:(60～120):(1～2):(1～2)。

4.根据权利要求2所述的多重刺激响应性壳交联聚合物胶束的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述原子转移自由基聚合反应的温度为50～70℃，时间为4～6小时。

5.根据权利要求2所述的多重刺激响应性壳交联聚合物胶束的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述5-炔丙基醚基-2-硝基苄基溴代异丁酯与甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯、溴化亚铜、五甲基二乙烯三胺的摩尔比为1:(40～80):(1～2):(1～2)。

6.根据权利要求2所述的多重刺激响应性壳交联聚合物胶束的制备方法，其特征在于：在步骤(2)中，所述原子转移自由基聚合反应的温度为70～100℃，时间为6～10小时。

7.根据权利要求2所述的多重刺激响应性壳交联聚合物胶束的制备方法，其特征在于：在步骤(3)中，所述聚甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯与聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、溴化亚铜、五甲基二乙烯三胺的摩尔比为1:(1.1～1.3):(1～2):(1～2)。

8.根据权利要求2所述的多重刺激响应性壳交联聚合物胶束的制备方法，其特征在于：在步骤(3)中，所述点击化学反应的温度为25～50℃，时间为48～72小时。

9.根据权利要求2所述的多重刺激响应性壳交联聚合物胶束的制备方法，其特征在于：在步骤(4)中，所述双亲两嵌段聚合物与N,N′-二(溴乙酰基)胱胺的摩尔比为1:(40～90)。

10.根据权利要求2所述的多重刺激响应性壳交联聚合物胶束的制备方法，其特征在于：在步骤(4)中，所述交联反应的温度为常温，时间为24～72小时。