[发明专利]应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，特别涉及一种应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法。

背景技术

OLED具有以下几个主要特点：主动发光，不需要背光源，可以做的像纸一样薄；低功耗；所使用的有机发光材料发光光谱较窄，发光的颜色能做到色饱和纯度正，实现真彩色；无视角问题；响应速度很快，它可以做到毫秒级甚至微秒级；高对比度，目前可以达到1,000,000:1。而且在－45℃到80℃的状态下都可以工作，不像液晶，随着温度的变化，色彩会发生变化。OLED的这些特点符合未来发展的要求，而被认为是未来显示器的主流。然而由于OLED材料的寿命，效率等影响到了OLED的发展，成为其发展的瓶颈，但目前现有技术中OLED因此的使用寿命短，效率低。

发明内容

为了达到上述目的，本发明提供了一种应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法，通过在外围引入强给电子基团并选择以炔基为连接基团，极大地增强了分子的共轭性。

为了达到上述目的，本发明提供的技术方案为：

应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法，具体步骤如下：

步骤一：将1摩尔当量的2,5-二溴苯胺溶解在(0.5-1)体积当量的冰醋酸中，并滴加(0.1-0.5)体积当量的浓硫酸，然后逐滴滴加3-4摩尔当量的NaNO₂的水溶液，搅拌后逐滴滴加(2-3)摩尔当量的尿素水溶液，使过量的NaNO₂完全反应，再逐滴滴加(3-4)摩尔当量的KI的水溶液，反应后用二氯甲烷萃取，柱层析得到产物A；

步骤二：将步骤一的产物A与含端炔基的R分子的衍生物按照摩尔比为1:(1-1.5)的比例混合，溶于(3-5)体积当量的四氢呋喃与(3-5)体积当量的三乙胺的混合溶液中，通氩气超声，加入1％－2％当量的双三苯基膦二氯化钯和2％－4％当量的碘化亚铜，常温反应后，柱层析分离提纯得到产物B，其结构通式为：

步骤三：将步骤二中的产物B溶于(3-4)体积当量的1,4-二氧六环中，通氩气超声1小时，然后加入(1-2)摩尔当量的对苯二酚，(2-3)当量的Cs₂CO₃，(2-3)摩尔当量的CsF，(0.06-0.1)摩尔当量的Pd₂(dba)₃和(0.02-0.03)摩尔当量的P(tBu)₃的混合物中，升温至120－140℃，持续搅拌反应，柱层析分离提纯得到产物C，其结构通式为：

步骤四：将步骤三中的产物C溶于(3-5)体积当量的四氢呋喃与(3-5)体积当量的三乙胺的混合溶液中，通氩气超声1小时，然后加入1摩尔当量的三甲基硅乙炔，然后加入(1％－2％)摩尔当量的双三苯基膦二氯化钯和(2％－4％)摩尔当量的碘化亚铜，反应一段时间后，柱层析分离提纯得到产物D，其结构通式为：

步骤五：将步骤四中的产物D溶于(2-3)体积当量的无水甲醇与和四氢呋喃的混合物中，无水甲醇与和四氢呋喃两者体积比为3:7，再加入(3-5)摩尔当量的碳酸钾，常温搅拌后，柱层析分离提纯得到产物E,其结构通式为：

步骤六：将步骤五中的产物E溶于(7-10)体积当量的甲苯与(0.5-1)体积当量的四甲基乙二胺的混合溶液中，加热后加入(0.5-1)摩尔当量的氯化亚铜，反应后减压蒸馏除去溶剂，柱层析过柱分离提纯得到最终产物，应用于OLED的联五元环衍生物材料，其分子通式为：

所述的步骤六中的分子通式中的R为：或者或者n为1-18的整数，m为10-50整数。

本发明的有益效果是：

(1)本发明合成的聚合物以新型的联五元环衍生物为刚性中心，以炔键连接结构单元的分子结构，大幅度提高了电荷迁移率。

(2)该聚合物电子云富集的芳香内核之间具有很强的π-π共轭相互作用，使材料在光电器件的应用方面具有巨大的潜力。

(3)本发明合成的聚合物所用的原料易得，价格便宜，反应产率高，且所合成的聚合物具有相当好的热稳定性和化学稳定性，成膜性好，易加工，有效地增加了OLED的稳定性和寿命。

具体实施方式

实施例1

应用于OLED的联五元环类聚合物的制备方法，具体步骤如下：