[发明专利]乙烯基氯化镁的制备方法

说明书

本发明公开了一种乙烯基氯化镁的制备方法，它是以氯乙烯、镁为原料，以无水四氢呋喃作为溶剂，在耐压的厚壁玻璃反应釜中进行格氏反应；反应结束后，过滤掉没有反应完的镁屑，得到一种深棕色的溶液即格氏试剂；取少量的溶液进行滴定分析，根据分析数据计算出生成的格氏试剂的浓度和产率，本发明产率70%‑‑75%，浓度为1.5mol/l。本发明利用钢瓶封装的氯乙烯气体与镁屑在无水四氢呋喃中进行格氏反应制备一定浓度的乙烯基氯化镁，方法简洁，副产物较少且易除去，极具工业化价值。

技术领域

本发明涉及医药化工中间体，具体涉及一种乙烯基氯化镁的制备方法。

背景技术

目前工业级乙烯基氯化镁溶液大体上都是以氯乙烯、镁条为原料，以四氢呋喃或乙醚作溶剂，利用格利雅反应合成的。采用的合成工艺大都是将氯乙烯气体在常温或者0℃左右、常压下不断地通入含镁条或镁粉的四氢呋喃或乙醚之中进行反应。由于氯乙烯在常温或者0℃、常压下在四氢呋喃或乙醚中的溶解度不大，而且被溶剂吸收的速率也很慢，这样绝大部分氯乙烯气体来不及溶解吸收就被释放出了反应体系，造成氯乙烯在溶剂中的浓度非常低，反应速度很慢，反应时常出现中途终止的现象，给安全生产带来了很大的隐患。

发明内容

本发明的目的是：提供一种乙烯基氯化镁的制备方法，方法简洁，产率较高，副产物较少且易除去，极具工业化价值。

本发明的技术解决方案是：在惰性气体保护下，以氯乙烯、镁为原料，以无水四氢呋喃作为溶剂，在耐压的厚壁玻璃反应釜中进行格氏反应；反应结束后，过滤掉没有反应完的镁屑，得到一种深棕色的溶液，即格氏试剂乙烯基氯化镁；其反应的化学方程式为：。

其中，惰性气体是氮气或者氩气。

其中，该制备方法的具体步骤如下：

(1)镁屑的处理：称取一定量的镁屑，用质量浓度5%盐酸溶液作用数分钟，抽滤除去酸液后，依次用水、乙醇、四氢呋喃洗涤，抽干置干燥器内备用；

（2）检验四氢呋喃有无过氧化物：取四氢呋喃试剂与等体积的质量浓度2%的KI溶液混合，加入几滴质量浓度5%稀盐酸一起振摇，若能使淀粉溶液呈紫色或蓝色，即证明有过氧化物存在；除去过氧化物是在分液漏斗中加入一定量的四氢呋喃和四氢呋喃等体积的质量浓度20%的FeSO₄溶液，剧烈摇动后溶液会分成两层，上层是有机层，下层是水层，充分静置后分去水层；

（3）四氢呋喃的除水过程：首先加入普通干燥剂碳酸钾、氢氧化钠预处理一下，或者用4A分子筛预除水两三天；将预除水后的四氢呋喃加入的三口瓶中，再加入金属钠丝和一小匙的指示剂二苯甲酮，在氮气保护下进行回流反应，反应液直到变成蓝色就达到无水要求了；

（4）氯乙烯的干燥处理与吸收：用低温循环浴槽将无水乙醇先冷却到-20℃，无水乙醇作为冷媒，再将无水四氢呋喃6000ml 分别倒入两个5000ml的烧瓶中，每个烧瓶各装3000ml；将装有四氢呋喃的烧瓶放入到低温循环浴槽里让其冷却到-15℃，并迅速称其总质量；另将钢瓶装的氯乙烯经过两个4A分子筛的干燥塔吸收掉气体里面的微量水分后用管通入先冷却到-15℃的无水四氢呋喃的烧瓶中（管口在四氢呋喃的液面以下），调节钢瓶减压阀的开度到合适的大小，使得氯乙烯在-15℃的无水四氢呋喃中被吸收，吸收4-6小时后，将整个烧瓶进行迅速称重，根据吸收前后的质量之差得到吸收的氯乙烯的质量；这样反复吸收、称重几次，便得到了所要求的吸收量，使氯乙烯在四氢呋喃中的质量百分比浓度达到36.98%，也就是所要求的吸收量是：1500ml的四氢呋喃吸收810g的氯乙烯；