[发明专利]一种快速检测贝类中多溴联苯醚残留量的方法

说明书

本发明涉及一种快速检测贝类中多溴联苯醚残留量的方法，其特征在于：采用短柱长、薄液膜的毛细管柱(DB‑5MS，15m×0.25mm×0.10μm)，结合气相色谱‑电子轰击离子化/质谱法(GC‑EI/MS)进行检测。本发明首次将新型油脂净化粉(EMR‑Lipid)用于贝类中多溴联苯醚分散固相萃取的前处理中，通过改进的QuEChERS技术，可实现样品中脂肪类的大量、快速去除。方法操作简单，成本较低。2)对于基质复杂样品，进一步结合浓硫酸氧化净化技术，更好的降低基质干扰，并极大的提高了检测效率。3)选用短柱长、薄液膜的毛细管柱(DB‑5MS,15m×0.25mm×0.10μm)，结合气相色谱‑电子轰击离子化/质谱法(GC‑EI/MS)，实现了水产样品中低溴代及高溴代联苯醚的同时快速定性和定量分析。

技术领域

本发明属于水产品检测技术领域，特别涉及一种改进QuEChERS-前处理结合气相色谱-电子轰击离子化/质谱(GC-EI/MS)检测贝类中多溴联苯醚的方法。

背景技术

多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)是一种溴系阻燃剂,广泛用于电子产品、纺织等工业领域(Wong MH,Wu SC,Deng WJ,et al.EnvirPollu,2007,149(2):131-140)。PBDEs在生产、使用过程中易通过蒸发、渗漏等途径进入环境，由于多溴联苯醚分子结构中存在p-π健、π-π健和共价键等稳定作用力，其具有亲脂性、持久性和生物累积性，在环境中难降解,属于持久性有机污染物(Nerissa W,Thomas H,OlafP,et al.Env SciTec,2007,41(5):1584-1589)。2011年8月4日，欧洲食品安全局(EFSA)通过欧盟委员会公布了食品中PBDEs的污染情况报告，发现食品中的PBDEs主要存在于养殖和捕捞的鱼类及其他海洋生物体中，八种PBDEs(BDE-28，-47，-99，-100，-153，-154，-183和-209)在食品中的污染问题最为严重，称为指示性单体。

目前国际上PBDEs的分析方法主要有气相色谱-负化学离子源/质谱法(GC-NCI/MS)、气相色谱-电子轰击离子化/质谱法(GC-EI/MS)、气相色谱-电子轰击离子化/高分辨质谱法(GC-EI/HRMS)和气相色谱-电子轰击离子化/串联质谱法(GC-EIMS/MS)。其中，GC-EI/HRMS和GC-EIMS/MS具有高的购置和维护成本，普及率低，难以推广；GC-NCI/MS虽然具有高的特异性和灵敏度，但该方法只是针对特征离子Br^–检测，除了不能消除样品基质中所存在的共流Br^–离子干扰外，还限制了同位素稀释方法的使用；GC-EI/MS方法普及率高，结合薄液膜、短柱长的毛细管柱可以解决高溴代低响应的问题，同时对低溴代灵敏度较高，可以满足环境及生物样品中多种PBDEs的快速检测，适合开展相关工作。

PBDEs在环境介质以及生物体中分布范围广泛，同时存在着多种同系物，因此对样品的前处理方法提出了较高要求。目前研究的前处理方法主要有索氏提取法、液液萃取法等传统方法，以及加速溶剂萃取法和超声波辅助提取法等新型提取方法，提取效率相对较高。但生物体等基质复杂、干扰较大，需要结合中性Al₂O₃、中性硅胶、碱性硅胶、酸性硅胶等多层净化材料或填充柱(李敏洁,金芬,杨莉莉等，分析化学，2014,42(9)：1288-1294)，才能实现提取液的较好净化。且净化材料制备程序复杂、成本较高。