[发明专利]一种低温高活性二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201710602789.1 申请日: 2017-07-21
公开(公告)号: CN107376925B 公开(公告)日: 2019-09-03
发明(设计)人: 王晓龙;刘蓉;王琪;何忠;肖天存 申请(专利权)人: 中国华能集团公司;中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司
主分类号: B01J23/83 分类号: B01J23/83;C07C1/12;C07C9/04
代理公司: 西安智大知识产权代理事务所 61215 代理人: 段俊涛
地址: 100031 北京市西*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 低温 活性 二氧化碳 甲烷 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种低温高活性二氧化碳甲烷化催化剂的制备方法,所述催化剂的组分及各组分占催化剂总质量的百分数为NiO30%-60%、Al2O330%-60%、MgO 2%-10%、Fe2O3 1-10%、La2O3 0.5%-5%、CeO2 0.5%-5%、CaO 1%-10%、K2O 1%-3%;其特征在于:所述制备方法包括如下步骤:

步骤1、镍铝类水滑石催化剂前体的制备

步骤1-1、配置混合溶液,其中混合溶液中含有1.0-3.0mol/L的Ni(NO3)2·6H2O、1-3mol/L的Al(NO3)3·9H2O、1.0-8.0mol/L的CO(NH2)2,以及0.02-0.3mol/L的Fe(NO3)3·9H2O、0.1-0.7mol/L的Mg(NO3)2·6H2O、0.01-0.06mol/L的La(NO3)3·nH2O和0.009-0.07mol/L的Ce(NO3)2·8H2O;

步骤1-2、沉淀时的恒温水浴温度控制在90-120℃下搅拌,逐滴滴加0.10mol/L的氨水并维持母液PH值在7.5-9.0之间,进行沉淀反应4-20h;沉淀反应后将母液在室温下冷却2-4h后,离心、倾析、洗涤得沉淀物;将沉淀物在60-90℃干燥0.5-4h后,在400-600℃在马弗炉中焙烧2-6h,冷却至室温,得到镍铝类水滑石催化剂前体备用;

步骤2、催化剂成品制备

步骤2-1、在步骤1制备的镍铝类水滑石催化剂前体中添加碳酸钾和铝酸钙水泥形成混合组份;其中,碳酸钾占镍铝类水滑石催化剂前体总质量的1%-4%,利用钾盐的消碳性能能够提高甲烷化催化剂的抗积碳能力,另外,铝酸钙水泥的含量占镍铝类水滑石催化剂前体总质量的5%-25%,利用铝酸钙水泥能够提高催化剂的机械强度;

步骤2-2、添加0.1-0.5mol/L的稀硝酸溶液作为捏合剂,其稀硝酸的添加量占上述混合组份体积的1%-2%,使其刚好呈泥状,再捏合均匀后,在30MPa的压力下压片成型,在350℃-450℃下干燥处理1-11h,再200-600℃焙烧2-8h,冷却至室温,制备出成品甲烷化催化剂。

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