[发明专利]一种适用于多种食物中有机磷酸酯阻燃剂含量检测的方法

说明书

本发明涉及一种适用于不同食物样品基质中有机磷酸酯阻燃剂（OPFRs）同时快速测定的方法。通过改进的QuEChERS方法对食物中OPFRs残留进行提取净化，目标化合物的基质干扰得到有效去除，基质效应在92.3‑116.1%（除三苯甲基磷酸酯为65.9%），方法具有良好的选择性和稳定性，平均回收率78.6‑127.3%，相对标准偏差3.1‑9.7%。采用超高效液相色谱‑串联四级杆质谱仪（UPLC‑MS/MS）进行定性定量检测，具有很好的灵敏度，方法定量限为0.05‑0.42 ng·g^‑1。本发明实现了在不同食物样品种类的复杂基质中对痕量OPFRs的多残留同步快速检测，弥补了目前该领域技术的不足。

技术领域

本发明属于有机磷酸酯阻燃剂的分析检测领域，涉及一种适用于不同食物基质的多种有机磷酸酯阻燃剂同时快速测定的方法。

背景技术

有机磷酸酯阻燃剂(Organophosphate flame retardants，OPFRs)具有良好的阻燃性能，且兼有增塑、润滑等多种功能，用途十分广泛。随着全球阻燃剂市场的不断扩大，以及卤系阻燃剂(如多溴二苯醚类等)因环境安全性等原因被限制使用，OPFRs作为一种优秀的替代品，其社会需求和产量均呈快速增长趋势。我国是OPFRs生产大国，年产能已超10万吨，而且使用量也在快速增长。绝大多数OPFRs以添加剂形式在不同材料(家具、建材、纺织品以及电子产品等)中使用，导致其在生产和使用过程中容易向周围环境释放。OPFRs的这种持续性排放已经造成了其在各种环境介质(大气、灰尘、水体等)中的广泛残留。部分OPFRs具有强烈生物效应，具有潜在人体健康威胁。

食物在生产、储存、加工等过程中不可避免地受到食物接触材料和环境介质中的OPFRs污染。早在上世纪80年代，就有学者发现食物中TnBP、TPhP和TEHP的残留，并评估了人群的膳食暴露量。然而直至目前，仍仅有少量研究调查了OPFRs在鱼类、家禽、母乳等有限的人类食物样品中的残留。制约食物中OPFRs分析的另一个原因是缺乏可靠、灵敏的分析方法。如上述鱼类、禽类中OPFRs研究采用了微波辅助萃取(MAE)-凝胶渗透色谱(GPC)/固相萃取(SPE)两步净化，GC-MS检测的方法；母乳样品采用了加速溶剂萃取(ASE)-GPC/柱层析净化，UHPLC-MS/MS检测，然而这些方法，一般仅适用于特定的样品种类，且均需耗费大量溶剂且处理时间长，同时萃取时可能引入大量脂肪、蛋白等生物大分子，需额外的净化步骤(GPC等)来降低基质效应的干扰。食物样品种类多，基质复杂，一般前处理手段难以完全排除基质效应对样品痕量OPFRs检测的干扰，且通常一种前处理方法也难以满足对不同样品基质的处理要求。

Anastassiades等于2003年开发了经典的QuEChERS方法，样品经均质后，用乙腈基质分散萃取溶剂，采用N-丙基乙二胺(PSA)等吸附剂去除绝大部分干扰物，并通过离心去除净化，具有快速(Quick)、简单(Easy)、廉价(Cheap)、高效(Effective)、可靠(Rugged)、安全(Safe)的特点。该方法问世以来，被众多学者改进推广，已成功应用于农产品等生物介质中农药以及多种污染物残留的分析。该方法受不同食物样品基质影响较小，且采用乙腈为萃取剂能有效降低脂肪等大分子的共萃出，简化后续净化步骤，且样品处理设备简单、溶剂用量少、快速。然而目前仍没有该方法在食物样品中OPFRs的应用研究报道。本方法基于QuEChERS方法原理，建立了一种满足多种食物基质的前处理方法，并利用UPLC-MS/MS的强大定性定量功能，实现了10种常用OPFRs的多残留快速检测。

发明内容

本发明的目的在于提供一种适用于不同食物基质的OPFRs多残留快速检测方法，以弥补现有技术应用范围窄、溶剂消耗量大、基质干扰严重、灵敏度低等方面的不足。

本发明采用超声辅助萃取样品中的目标物，操作简单快捷、溶剂使用量少；无水MgSO₄+PSA+C18的分散固相萃取净化，能够有效去除基质中的干扰物质；UPLC-MS/MS具有较快的分析速度，较低的检测限和高选择性和灵敏度，适用于痕量污染物的检测。