[发明专利]一种制备3-叠氮甲基呋喃化合物的方法

说明书

本发明涉及一种制备3‑叠氮甲基呋喃化合物的方法。具体地说在银催化下是由叠氮化合物和1,3‑烯炔化合物制备3‑叠氮甲基呋喃衍生物的方法。本发明使用的方法由简单易得的原料出发经简单的操作步骤就得到3‑叠氮甲基呋喃衍生物。

技术领域

本发明涉及一种制备3-叠氮甲基呋喃化合物的方法。

背景技术

呋喃化合物是天然产物中的重要结构单元，同时也是有价值的合成骨架；科学家们致力于研究高效合成呋喃骨架的新方法。(文献1：(a)Maier,M.In Organic SynthesisHighlights II；Waldmann,H.,Ed.；VCH:Weinheim,Germany,1995；pp 231.(b)Donnelly,D.M.X.；Meegan,M.J.In Comprehensive Heterocyclic Chemistry；Katritzky,A.R.,Rees,C.W.,Eds.；Pergamon:New York,1984；Vol.4,pp 657.(c)Lipshutz,B.H.Chem.Rev.1986,86,795.(d)Gilchrist,T.L.Contemp.Org.Synth.1994,1,205.(e)Gilchrist,T.L.Contemp.Org.Synth.1995,2,337.(f)Gilchrist,T.L.J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1 1998,615.(g)Hou,X.L.；Cheung,H.Y.；Hong,T.Y.；Kwan,P.L.；Lo,T.-H.；Tong,S.-Y.；Wong,H.N.C.Tetrahedron 1998,54,1955.(h)Tae,J.；Kim,K.-O TetrahedronLett.2003,44,2125.(i)Gabriele,B.；Salerno,G.；Lauria,E.J.Org.Chem.1999,64,7687.(j)Gabriele,B.；Salerno,G.；Pascali,F.D.；Costa,M.；Chiusoli,G.P.J.Org.Chem.1999,64,7693.)近来发展较多的是以烯炔酮化合物为底物，在过渡金属的催化下进行还加成/环化反应得到多取代的呋喃化合物。(文献2：(a)Hashmi,A.S.K.；Schwarz,L.；Choi,J.-H.；Frost,T.M.Angew.Chem.,Int.Ed.2000,39,2285.(b)Kelin,A.V.；Gevorgyan,V.J.Org.Chem.2002,67,95.(c)Yao,T.；Zhang,X.；Larock,R.C.J.Am.Chem.Soc.2004,126,11164.(d)Patil,N.T.；Wu，H.Y.；Yoshinori Yamamoto.J.Org.Chem.2005,70,4531.(e)Liu,Y.H.；Zhou,S.L.Org.Lett.2005,21,4609.(f)Yao,T.；Zhang,X.；Larock,R.C.J.Org.Chem.2005,70,7679.(g)Chang,Ho Oh.Tetrahedron Lett.2006,47,5307.)这类方法中，多加入亲核试剂以促进环化的进行，常用的是醇类化合物。目前尚未有使用叠氮作为亲核试剂进行的这类反应。本文则描述了一种简单的由1,3-烯炔化合物和三甲基硅基叠氮生成3-叠氮甲基呋喃化合物的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成3-叠氮甲基呋喃化合物的方法。

反应方程式1：合成3-叠氮甲基呋喃化合物

具体操作步骤如下(反应方程式1)：

于反应器中进行反应，惰性气氛下，加入1,3-烯炔化合物(1)和三甲基硅基叠氮(2)，然后加入催化剂和酸，于0℃-100℃下反应10-24小时；反应结束后，分离得到3-叠氮甲基呋喃化合物(3)。

三甲基硅基叠氮(2)用量为每毫摩尔反应物1,3-烯炔化合物(1)用1-3倍摩尔量，优选2倍摩尔量。