[发明专利]质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法

权利要求书

1.一种质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：在酸催化剂磷酸二苯酯存在的条件下，含不同取代基的吲哚炔酰胺串联Micheal加成、酮羰基的α位对亚胺离子进行捕获两步反应合成四环吲哚，化学反应如下所示：

R₁为H，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素；

R₂为H，C1-C4烷基，苄基或取代苄基，所述取代基为C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、卤素；

R₃为C1-C4磺酰基，取代或未取代的苯磺酰基，所述取代基为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、卤素；

R₄为H，C1-C4烷基，苯基或取代苯基，所述取代基为：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素。

2.根据权利要求1所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：R₁为H，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，卤素。

3.根据权利要求1或2所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：R₂为H，甲基，乙基，苄基或取代苄基，所述取代基为C1-C4烷氧基。

4.根据权利要求1或2所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：R₃为C1-C4磺酰基，取代或未取代的苯磺酰基，所述取代基为甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、硝基、卤素。

5.根据权利要求3所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：R₃为C1-C4磺酰基，取代或未取代的苯磺酰基，所述取代基为甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、硝基、卤素。

6.根据权利要求1、2或5中任一项所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：R₄为H，甲基，乙基，丙基，苯基。

7.根据权利要求3所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：R₄为H，甲基，乙基，丙基，苯基。

8.根据权利要求4所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：R₄为H，甲基，乙基，丙基，苯基。

9.根据权利要求1所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：

（一）将炔酰胺底物溶于反应介质中，加入酸催化剂，搅拌反应；

（二）以薄层色谱检测反应过程；

（三）反应液后处理；

加入三乙胺淬灭反应，将反应液用旋转蒸发仪蒸出反应介质，用硅胶或氧化铝对反应混合物直接进行柱层析分离提纯得到目标产物。

10. 根据权利要求9所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：步骤（一）中，所述的介质二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、甲苯、乙腈、四氢呋喃和丙酮中的一种，所述的酸催化剂为磷酸二苯酯，反应温度为-25-30 °C，反应时间为10 min至2 h。

11. 根据权利要求9所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：步骤（一）中，所使用的酸催化剂用量为底物的5-20 mol%。

12.根据权利要求9所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：

步骤（二）中，薄层色谱的展开剂为石油醚、乙酸乙酯、正己烷、甲醇、氯仿、二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃、水或者其中的两者或三者的混合液。

13.根据权利要求9所述的质子酸催化的一类四环吲哚骨架的合成方法，其特征在于：步骤（二）中，薄层色谱的展开剂为石油醚/乙酸乙酯或石油醚/丙酮展开体系，其体积比为100/1-1/1。