[发明专利]一种2;3-二氯吡啶的合成方法

说明书

本发明公开了一种2,3‑二氯吡啶（III）的合成方法，步骤为：1)以吡啶（I）作为主要起始原料，水或水蒸汽作为反应介质，在氯化诱导剂存在条件下，吡啶与氯气反应至完全，得到吡啶氯化物（II）作为下一步反应原料；2)以第一步得到的吡啶氯化物（II）作为反应原料，水或水蒸汽作为反应介质，在缚酸剂、催化剂存在条件下，吡啶氯化物（II）与氢气接触，经催化加氢还原反应，得到纯度在99%以上的2,3‑二氯吡啶（III），所述催化剂为纳米IrO₂‑ZnO‑MnO₂复合催化剂。反应方程式为：其中，n=2~5。本发明反应转化率及选择性高、产品品质稳定、生产操作简单、成本低等优点，克服了现有合成方法所得2,3‑二氯吡啶（III）品质不稳且必须经多次精馏才能使2,3‑二氯吡啶（III）品质达标的不足。

技术领域

本发明涉及有机物化合物的制备方法，尤其涉及一种2,3-二氯吡啶的合成方法。

背景技术

吡啶氯化物，如2-氯吡啶、2,3-二氯吡啶、2,6-二氯吡啶、2,3,5-三氯吡啶等均是重要的精细化工合成中间体，广泛应用于农药、医药的生产领域。其中2,3-二氯吡啶是6种二氯吡啶异构体中用途较广、用量较大的一种吡啶氯化物，是新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体，2,3,5-三氯吡啶是合成对鼠尾秀麦娘、燕麦、黑麦草和狗尾草有优异防效功能的除草剂恶草醚、炔草酸、炔草酯的主要原料。

目前公开生产2,3-二氯吡啶的方法主要有两种。其一，简称“重氮-氯代法”，以氨基吡啶、氯代氨基吡啶或烟酰胺等为主要起始原料，经一步或多步化学反应，合成出2,3-二氯吡啶。河北亚诺化工有限公司【CN101302190B】与安徽绩溪县徽煌化工有限公司【CN104926715A】采用3-氨基吡啶作为起始原料，经一步氯化反应合成出2-氯-3-氨基吡啶，3-氨基-2-氯吡啶再经重氮化-氯代过程合成2,3-二氯吡啶。南京广通医药化工有限公司【CN102086174B】和南京天泽化工有限公司【CN103570609B】以2-氯烟酰胺为主要起始原料，经一步霍夫曼降解得到3-氨基-2-氯吡啶，3-氨基-2-氯吡啶在酸性条件下与亚硝酸钠、氯化亚铜混合经重氮化-氯代过程合成2,3-二氯吡啶。美国杜邦公司【CN1910152B、CN101959862B】直接以3-氨基-2-氯吡啶，经一步重氮化-氯代过程合成2,3-二氯吡啶。山东天信化工有限公司【CN105399663A】以2,3-二氨基吡啶为起始原料，经重氮化-氯代过程一步合成2,3-二氯吡啶。重氮-氯代法生产2,3-二氯吡啶的工艺在上个世纪及本世纪前十年被广泛使用，但该生产工艺会产生非常大量高氮高盐废水，环境污染很大、废物处理成本太高，重氮化工艺安全度不高，不符合当前国家对化工企业提出的节能、减排、环保、安全的要求。

为解决重氮-氯代法中存在的环保问题，研究者又开发出氯化-脱氯法用于生产2,3-二氯吡啶。衢州恒顺化工有限公司【CN103145609B】以2,3,6-三氯吡啶为原料，使用C1-C4的醇为溶剂，钯碳作为催化剂，以甲酸、甲酸钠或甲酸铵作为氢供体，选择性脱掉6-位氯合成2,3-二氯吡啶。联华科技股份有限公司【CN102153507B】以2,6-二氯吡啶为起始原料，以路易斯酸作为催化剂，氯气作为氯源进行氯化反应，反应结束，降温、减压精馏得到2,3,6-三氯吡啶；分离出的2,3,6三氯吡啶与缚酸剂、金属催化剂、有机溶剂混合与压力容器中，以氢气作为氢源选择性脱掉6-位氯，得到2,3-二氯吡啶、3-氯吡啶。上述公开的采用氯化-脱氯法虽然解决了重氮-氯代法中废水量大等不足，但仍存在原料价格昂贵、来源受限、易被行业垄断，工艺单程回料多、转化率低，需多级精馏塔反复精馏才能得到品质合格的2,3-二氯吡啶。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种连续法生产吡啶氯化物的工艺。

一种2,3-二氯吡啶的合成方法，其特征在于，具体步骤为：