[发明专利]一种异羟肟酸的制备方法

说明书

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种异羟肟酸的制备方法，该制备方法为，在缓冲溶液体系中，以羟铵盐为底物，加入酰氯和碱性溶液，合成异羟肟酸类化合物，其中酰氯与羟铵盐的摩尔比为1:1.05‑1.15。本发明方法以易得的规模化产品为原料，在水性缓冲体系中提高羟铵中NH的反应活性并抑制了OH的活性，后处理简便，环境友好。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种异羟肟酸的制备方法。

背景技术

异羟肟酸是一类非常重要的化合物，既是性能优良的有机螯合剂，又是氧化矿浮选的最有前途的捕获剂，具有高效、低毒、选择性好等特点。异羟肟酸还是医药或药物中间体，如乙酰异羟肟酸是尿毒抑制剂，可与尿素酶的镍原子螫合使尿素酶失活，阻止尿素被分解，降低尿素浓度，恢复尿液正常酸碱度，磷酸铵镁和含碳酸盐的磷灰石过饱和的生理环境得以改善，防止结石的形成或抑制其长大；苯异羟肟酸衍生物是有前途的抗胃癌药物；2-甲基-2-氯甲基丙异羟肟酸是千吨级除草剂的关键中间体。随着技术的进步，异羟肟酸类化合物日益引起业内的关注。

发明内容

本发明主要提供了一种异羟肟酸的制备方法，以易得的规模化产品为原料，在水性缓冲体系中提高羟铵中NH的反应活性并抑制了OH的活性，后处理简便，环境友好。其技术方案如下：

一种异羟肟酸的制备方法为，在缓冲溶液体系中，以羟铵盐为底物，加入酰氯和碱性溶液，合成异羟肟酸类化合物，其中酰氯与羟铵盐的摩尔比为1:1.05-1.15。

优选的，所述羟铵盐为盐酸羟铵或硫酸羟胺。

优选的，所述酰氯为烷基酰氯或芳基酰氯。

优选的，所述碱性溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或碳酸钠溶液。

优选的，具体方法包括以下步骤：

(1)取配方量的羟铵盐配制成水溶液，加入络合剂，然后加入无机碱，配制成pH为7-7.5的溶液；

(2)在溶液中加入磷酸盐缓冲溶液，使溶液的pH为6.5-8.5，得反应底物；

(3)在温度15-35℃下，边搅拌反应底物边加入酰氯和碱性溶液，保温反应0.5-1h；

(4)用萃取剂萃取反应产物，分液得到异羟肟酸溶液；

(5)将异羟肟酸溶液浓缩、干燥，得异羟肟酸产品，回收的萃取剂无需处理、可循环利用。

优选的，步骤(4)中分离得到的水相中多余的羟铵盐采用次氯酸钠在50-60℃下进行中和转化成N₂去除。

优选的，步骤(1)中所述无机碱为氢氧化钠、碳酸钠或氢氧化钾，所述络合剂为EDTA二钠，络合剂的添加，可以降低铁等金属离子造成羟铵分解的可能性。

优选的，步骤(4)中所述萃取剂为二氯甲烷或乙酸乙酯。

采用上述方案，本发明具有以下优点：

本发明以易得的规模化产品为原料，在温和的水性缓冲体系中提高羟铵中NH的反应活性并抑制了OH的活性，用液碱作为缚酸剂，利用高剪切搅拌避免了产品析出造成原料包夹难题，操作宽容度大，收率高选择性好；后处理简便，萃取用溶剂可回收利用；稍过量的羟铵可以用次氯酸钠破坏，大大降低了环保氨氮的处理强度，简单易行。

具体实施方式

以下实施例中的实验方法如无特殊规定，均为常规方法，所涉及的实验试剂及材料如无特殊规定均为常规生化试剂和材料。

实施例1

乙酰异羟肟酸的制备