[发明专利]自催化双亲混合溶剂中合成1;5;7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯的工艺方法

说明书

自催化双亲混合溶剂中合成1,5,7‑三氮杂双环[4.4.0]癸‑5‑烯(TBD)的工艺方法。本发明以双(3‑氨基丙基)胺和胍盐酸盐为原料，在亲水—疏水性双亲混合溶剂中采用微量(0.001％‑0.005％)TBD为催化剂高产率合成TBD的工艺方法。本方法特点：工艺操作简便，目标产物产率高(≥95.0％)，产物纯度高(≥98.0％)。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及自催化双亲混合溶剂中合成(1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯)的工艺方法。

背景技术

1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(俗称：双环胍；英文缩写：TBD)是一种有机强碱，对多种有机反应及聚合反应呈现良好的催化作用。

此前，CN 103172639A报道了一种以双(3-氨基丙基)胺和胍盐酸盐为原料，在无溶剂存在的条件下合成TBD的方法。这一方法的问题在于：由于两种反应原料极性具有较大的差异无法互溶，胍盐酸盐固体与双(3-氨基丙基)胺液体以非均相的形式进行反应，反应时间较长、副反应多、产物纯度不高、分离困难。寻找合适的双亲型反应溶剂体系，使两种反应物在均相条件下进行反应是提高产品TBD产率及纯度的有效途径之一。

发明内容

本发明的目的在于克服现有TBD合成工艺存在的问题，提供一种自催化双亲混合溶剂中合成(1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯)的工艺方法。

本发明提供的自催化双亲混合溶剂中合成(1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯)的工艺方法是以双(3-氨基丙基)胺和胍盐酸盐为原料，在亲水—疏水性双亲混合溶剂中，采用自催化法(痕量成品TBD为催化剂)合成TBD，具体步骤如下：

(1)将双(3-氨基丙基)胺和胍盐酸盐分别溶于疏水性溶剂和亲水性溶剂中，控制各溶液浓度在1.0-10.0mol/L，控制胍盐酸盐与双(3-氨基丙基)胺的摩尔比为1：(0.8-1.2)；

(2)将上述双(3-氨基丙基)胺溶液加入配有回流冷凝器及搅拌设备的反应釜中，随后加入胍盐酸盐摩尔量0.001％-0.005％的TBD作为催化剂；

(3)在氩气保护下，维持反应温度在120-145℃，将步骤(1)配制的胍盐酸盐溶液滴加进反应釜中，控制在0.5-1.0h内滴加完毕，滴加完毕后继续反应3.0-4.5h；

(4)反应完毕后，旋蒸除去双亲混合溶剂，得到白色固体即为TBD盐酸盐；

(5)将TBD盐酸盐用水溶解后，加入氢氧化钠调节水溶液至pH 10-12，加入二氯甲烷萃取，所得二氯甲烷溶液即为TBD二氯甲烷溶液；

(6)所得TBD二氯甲烷溶液，通过旋蒸除去二氯甲烷所得白色或微黄色固体经真空干燥24-48h后，即得到产品TBD，产率≥95.0％、纯度≥98.0％。

本发明所述的工艺方法所述亲水—疏水性双亲混合溶剂中，亲水性溶剂具体为二甘醇、三甘醇之一；疏水性溶剂具体为均三甲苯、均四甲苯之一。

本发明的优点和有益效果：

1.工艺操作简便；

2.目标产物产率高(≥95％)，产物纯度高(≥98％)。

具体实施方式

实施例1