[发明专利]一种编织介孔聚合物载银催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种编织介孔聚合物载银催化剂，由载体和活性金属构成，其特征在于：该催化剂的载体为三苯基膦修饰的编织介孔聚合物，活性组分为零价和/或正一价的银；Ag在催化剂中的质量含量为0.01%-1.0%；三苯基膦（PPh₃）修饰的编织介孔聚合物的制备过程为，在氮气保护室温条件下，将无水三氯化铁、PPh₃、吡咯、二甲氧基甲烷（FDA）加入到含有粒径为15～100 nm的二氧化硅粉末的有机溶剂中，加热温度至40～100 °C，并继续搅拌1～72 h后，将产生的黑色沉淀过滤、洗涤，并于60～120°C干燥至恒重，将所得的黑色固体粉末加入到2～4 M的HF酸中刻蚀48～72 h，去除硬模板二氧化硅后，得到PPh₃修饰的编织介孔聚合物载体，记为KAPs-P；无水三氯化铁、PPh₃、吡咯、二甲氧基甲烷、二氧化硅粉末的用量摩尔比为2：1：1：2：6。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述有机溶剂为1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、二氯甲烷，正己烷，环己烷中的一种或二种以上，有机溶剂相对于KAPs-P的质量比为100： 1。

3.一种权利要求1-2任一所述催化剂的制备方法，其特征在于：活性组分金属银通过浸渍法制备，所述浸渍法为载体KAPs-P分散于有机溶剂中，并室温搅拌的条件下加入金属银前驱体，继续0.5～2 h后，加入2 M的NaBH₄水溶液进行还原，过滤洗涤后得到目标催化剂，记为Ag/KAPs-P。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的银前驱体为可溶性的盐溶液，具体为硝酸银、乳酸银、三腈基甲烷化银、六氟磷酸银中的一种或二种以上。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、乙腈、二氧六环中的一种或二种以上。

6.一种权利要求1或2任一所述催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂用于二氧化碳与炔烃的羧基化合成羧酸反应中。

7.根据权利要求6所述的催化剂的应用，其特征在于：所述的炔烃为苯乙炔、氟苯乙炔、1-乙炔萘、1-己炔、3, 3-二甲基-1-丁炔、4-甲氧基苯乙炔、3-乙炔基噻吩、1-氯-4-乙炔基苯中的一种或二种以上。

8.根据权利要求6所述的催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂在应用时，其活性组分银与炔烃的摩尔比为0.01 mol%，反应气氛中CO₂的压强为1～5 atm，在40至80°C下搅拌反应6-24 h，得到炔酸产物。

9.根据权利要求6所述的催化剂的应用，其特征在于：反应时需加入碱和无水极性有机溶剂，所述的碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化铯、氢氧化钾、三乙胺，叔丁醇钾中的一种或二种以上；碱与炔烃的摩尔比为1.2:1至2.0:1；所述的极性有机溶剂为无水N,N-二甲基甲酰胺、无水乙腈、无水二甲基亚砜、无水环状碳酸丙烯酯、无水1,4-二氧六环中的一种或二种以上。