[发明专利]一种铜阳极泥控电位分离并富集碲的方法

说明书

一种铜阳极泥控电位分离并富集碲的方法，铜阳极泥与浓硫酸按一定比例搅拌混合后在不同温度梯度下焙烧，焙砂球磨至要求粒度后在稀硫酸溶液中采用控电位方式加入双氧水氧化浸出，分铜液采用控电位方式加入铜粉置换，使碲富集于置换渣中，置换后液电积回收铜后返回利用。本发明的实质是采用控电位方式分别实现了氧化浸出和铜粉置换两个过程可调可控的目的，控电位氧化浸出过程铜和碲的浸出率达到99.0%和80.0%以上，控电位铜粉置换过程碲的置换率达到99.0%以上。本发明具有工艺过程技术指标稳定、劳动强度小和生产成本低等优点。

技术领域

本发明涉及有色冶金领域中湿法冶金过程，特别是有效地实现铜阳极泥控电位分离并富集碲的湿法冶金方法。

背景技术

碲是重要的稀散金属之一，由于其特殊的物理化学性质，被广泛应用于冶金、化工、石油、电子、电气、玻璃陶瓷、颜料和医药等众多领域，尤其是碲化物具有高的温差电动势和良好的光电转换性能，使得碲在半导体制冷件和太阳能方面的应用发展尤为迅速。

目前，大部分碲是由有色金属铜和铅冶炼过程的副产物提取。伴生碲的铜精矿或铅精矿依次经过火法熔炼、火法精炼和电解精炼工艺产出的阳极泥副产物，铜阳极泥的主要化学成分（%）：Au0.01～1.5、Ag5.0～20、Cu10～25、Pb5～15、Bi0.5～2.0、As0.5～10、Sb1.5～8.0、Se1.5～10和Te0.5～5.09。铅阳极泥化学成分范围（%）：Au0.02～0.2、Ag2～14、Pb9～25、Cu0.5～10、Bi2～35、As5～20、Sb15～35、Sn0.1～5和Te0.01～0.9。可以看出，铜阳极泥和铅阳极泥是提取碲的重要原料，虽然经过多道富集后阳极泥中碲的含量仍然比较低，需要在其后续处理过程中进一步富集后才能成为提取碲的原料。

那么，弄清碲在阳极泥处理工艺过程中的走向非常重要。阳极泥的处理工艺首先是在预处理过程脱除部分贱金属后，然后再用火法熔炼或湿法溶解的技术富集并产出贵金属合金或粉末，最后经过精炼产出贵金属产品。即阳极泥处理工艺主要包括预处理、火法熔炼或湿法溶解、贵金属提纯三个大的环节，通常在预处理和火法熔炼环节均有碲富集物产出。

预处理的目的是采用不同的方法脱除铜阳极泥中不利于后续工序进行的杂质金属，最终产出贵金属的富集渣。铜阳极泥预处理的目的主要是脱除Cu、Se和Te等金属，有报道的铜阳极泥预处理方法很多，如空气氧化脱铜法、氧化酸浸法、氧化焙烧法、硫酸盐化焙烧法、苏打焙烧法、选矿富集法、加压氧化酸浸法等，但目前用于工业实践的只有硫酸盐化焙烧法、加压氧化酸浸法和选矿富集法等，通常碲会以粗二氧化碲形式产出。火法处理过程则是贵金属富集渣在配入还原剂和造渣剂后，经过还原熔炼和氧化精炼产出富集了贵金属的金银合金，实现了贵金属的最终富集；而氧化吹炼过程中，进一步脱除铅、砷、锑、碲和铋等杂质金属，部分杂质金属如砷、锑、铅等氧化挥发进入烟尘，而杂质金属如铜、铋和碲等氧化产出碲渣，又称苏打渣，主要含有碲、铋、铜、银、铅、锡、硒、锑和砷等有价金属，是提取碲的重要原料。

通常从粗二氧化碲或碲渣中制备四九碲锭采用的是水浸-电积工艺，该工艺主要包括磨矿、水浸、净化、中和、焙烧、碱溶、电积、洗涤和熔铸等多个工序，首先碲渣用水直接浸出，使可溶解于水的亚碲酸钠溶解，浸出渣返回阳极泥熔炼炉，浸出液加入硫化钠和氯化钙脱除溶液中的铅、锑和硅等杂质，净化后的溶液用硫酸中和至pH=5～6产出二氧化碲沉淀；二氧化碲沉淀在400～500℃高温下焙烧以脱除少量的二氧化硒，焙烧后的二氧化碲用氢氧化钠溶液溶解造液，溶液经过电积产出阴极碲，阴极碲用热水浸泡洗涤后烘干并熔铸，产出含碲99.99%的合格碲锭。

根据企业生产数据统计，铅阳极泥直接采用火法熔炼工艺处理时，从铅阳极泥到产出碲渣，碲的回收率仅30%左右。而国内某企业将起先将铜阳极泥与铅阳极泥合并处理，由于铜阳极泥中铜、硒和碲等金属含量高，长期直接熔炼处理给整个火法熔炼系统造成不良影响，存在贵金属回收率降低、处理时间长和成本高的缺点，于是公司建设了铜阳极泥的硫酸盐化焙烧预处理工艺，即铜阳极泥与硫酸混合后在回转窑中焙烧，从焙烧烟气中回收单质硒，焙砂经过硫酸溶解铜后再送铅阳极泥火法熔炼车间处理。