[发明专利]一种加氢异构/裂化催化剂的制备方法有效
申请号: | 201710730579.0 | 申请日: | 2017-08-23 |
公开(公告)号: | CN109420523B | 公开(公告)日: | 2021-08-31 |
发明(设计)人: | 王从新;田志坚;迟克彬;阎立军;曲炜;胡胜;马怀军;李梦晨;李鹏;于宏悦;罗琛 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司;中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J35/10;C10G45/62;C10G45/64 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 裂化 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢异构/裂化催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将ZSM-22分子筛晶种加入至ZSM-23分子筛合成的混合溶胶体系中,在100~200℃晶化温度和自生压力下,晶化12~72小时,制得具有MTT和TON复合拓扑结构、且以MTT拓扑结构为主的含模板剂的钠型或钾型ZSM-22/ZSM-23复合分子筛;
(2)将所得钠型或钾型ZSM-22/ZSM-23复合分子筛用碱溶液处理,然后进行固液相分离,用去离子水洗涤固体至洗脱液呈中性,经离心分离、干燥及焙烧得到固体产物;
(3)将固体产物用硝酸铵溶液交换、过滤,并用去离子水洗涤,经干燥和焙烧制得氢型ZSM-22/ZSM-23复合分子筛;
(4)将氢型ZSM-22/ZSM-23复合分子筛与无定型氧化物混合均匀,然后加入酸溶液进行混捏、成型,再经干燥和焙烧后制得载体;
(5)将载体浸渍于第VIII族金属的可溶性盐的水溶液中,然后经干燥和焙烧制得催化剂;
步骤(1)中,所述混合溶胶体系的摩尔组成为:SiO2/Al2O3=70~200,模板剂/SiO2=0.1~2,OH-/SiO2=0.01~0.3,H2O/SiO2=20~80,ZSM-22分子筛晶种的加入量为二氧化硅重量的5%~50%;所述模板剂为一甲胺、二甲胺、三甲胺、乙二胺、三乙胺、二正丙胺中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的加氢异构/裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述碱溶液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液,所述碱溶液浓度为0.1-1.0mol/L;所述处理温度为20-120℃,所述处理时间为10-600min。
3.根据权利要求1所述的加氢异构/裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述硝酸铵溶液浓度为0.1-1.0mol/L,交换次数为2-4次,每次1-8h。
4.根据权利要求1所述的加氢异构/裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述无定形氧化物为无定形氧化铝、无定形氧化硅和无定形氧化硅铝中至少一种。
5.根据权利要求1所述的加氢异构/裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述无定形氧化物与所述氢型ZSM-22/ZSM-23复合分子筛的质量比为1:10至10:1。
6.根据权利要求1所述的加氢异构/裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述酸溶液为硝酸溶液或乙酸溶液,浓度为0.1-1.0mol/L。
7.根据权利要求1所述的加氢异构/裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,所述第VIII族金属为铂、钯和铱中的至少一种;其可溶性盐为硝酸盐、氯化物盐、铵络合物盐和羰基络合物盐中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的加氢异构/裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)至(5)中,干燥温度均为80-150℃,时间均为2-8h;焙烧温度均为300-700℃,时间均为4-40h。
9.根据权利要求1所述的加氢异构/裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂中第VIII族金属的含量为0.1-5.0wt.%。
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