[发明专利]一种二硫化二苯骈噻唑的合成方法

说明书

本发明公开了一种二硫化二苯骈噻唑的合成方法，具体步骤是：①成盐：称取一定量的2‑巯基苯并噻唑和一定量的H₂O到反应瓶中，搅拌打浆并加热，升温到50℃时，加入氨水，待M完全溶解后，生成2‑巯基苯并噻唑铵盐，反应液经抽滤后滤去未反应的杂质；②氧化：将滤液重新加入到反应瓶中，加入催化剂，待其溶解后，在一定温度下，缓慢滴入H₂O₂，保温反应至一定时间后，停止反应；本发明采用乌洛托品和1‑氨基‑2‑萘酚‑4‑磺酸为复合催化剂，催化效率高、反应速率快，反应后与产品分离后的氨水母液和催化剂可反复使用，节省原料、降低成本，产率达85～94％。

技术领域

本发明涉及的是橡胶助剂合成方法技术领域，具体的说是一种二硫化二苯骈噻唑的合成方法。

背景技术

二硫化二苯骈噻唑属于橡胶助剂中的促进剂，是天然橡胶、合成橡胶和再生橡胶的通用型硫化促进剂，广泛用于制造轮胎、胶管、胶鞋、胶布等一般工业制品。高纯度的二硫化二苯骈噻唑(医药级)也是制造头孢类消炎药的重要医药中间体，如头孢噻吩钠〔先锋霉素Ⅰ〕、头孢氨卡〔先锋霉素Ⅳ〕、头孢唑啉钠〔先锋霉素Ⅴ〕、头孢雷定〔先锋霉素Ⅵ〕、第二代头孢羟唑〔头孢孟多〕、第三代头孢氨噻酚、头孢氧哌唑等。

二硫化二苯骈噻唑的合成方法主要有NaNO₂氧化法、氯气氧化法、次氯酸钠氧化法、氧气氧化法和双氧水氧化法。NaNO₂氧化法的产品质量、产率较好，但NaNO₂是致癌物质，尾气中含NO_x，对大气污染严重。氯气氧化法的产品质量、产率较好，Cl₂毒性大，与空气混合易爆炸，生产不安全，设备复杂。次氯酸钠氧化法的设备简单、操作方便、生产安全，但该工艺以NaClO做氧化剂，产生NaCl废水,并对设备有腐蚀作用。氧气氧化法的产品质量好，但产率较低，反应时间较长，生产需要在一定的压力下进行，设备要求高。相对来说双氧水氧化法具有产品质量好、设备简单、操作方便、生产安全、生产过程具有低毒和低污染的优点，符合绿色、环保的要求，但产率较低。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的缺陷和不足，提供了一种二硫化二苯骈噻唑的合成方法，采用乌洛托品和1-氨基-2-萘酚-4-磺酸为复合催化剂，催化效率高、反应速率快，反应后与产品分离后的氨水母液和催化剂可反复使用，节省原料、降低成本。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种二硫化二苯骈噻唑的合成方法，步骤是：

①成盐：称取一定量的2-巯基苯并噻唑和一定量的H₂O到反应瓶中，搅拌打浆并加热，升温到50℃时，加入氨水，待M完全溶解后，生成2-巯基苯并噻唑铵盐，反应液经抽滤后滤去未反应的杂质；

②氧化：将滤液重新加入到反应瓶中，加入催化剂，待其溶解后，在一定温度下，缓慢滴入H₂O₂，保温反应至一定时间后，停止反应；

③后处理：所得产品反应液经抽滤，滤饼用水反复冲洗，将产品中残余的催化剂和促进剂M铵盐洗掉，滤饼在大约60℃烘干，经粉碎即得粗品二硫化二苯骈噻唑。粗二硫化二苯骈噻唑放入带冷凝器的园底烧瓶中，用甲苯或丙酮进行重结晶，过滤烘干得精二硫化二苯骈噻唑；

④测定：二硫化二苯骈噻唑熔点和含量采用国家标准GB11408－2013的方法测定。

进一步，所述步骤①中的氨水和双氧水物质的摩尔比为n(2-巯基苯并噻唑)∶n(氨水)∶n(双氧水)＝1∶1～10∶0.55～1。

进一步，所述步骤①中的成盐反应温度为30℃～80℃，反应时间为0.5h～3h。氧化反应温度为40℃～90℃，反应时间为1h～5h。