[发明专利]一种合成氰氟草酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及除草剂制备技术领域，具体为一种合成氰氟草酯的方法。

背景技术

氰氟草酯是高效、低毒和选择性高的水稻田除草剂，对稗草、千金子、看麦娘等有卓越的效果，对稻类作物非常安全，因此开发一种简单高效的合成路线来制备氰氟草酯，对工艺放大和工业化生产具有巨大的指导意义。其化学结构式如下：

目前已公布的多种合成技术中，有以3，4-二氟苯腈和对苯二酚为原料，经过醚化、取代等反应得到氰氟草酯，但此合成路线受原料和反应条件的影响，反应存在消旋现象，异构体多，且副反应会增加3，4-二氟苯腈单耗，而3，4-二氟苯腈价格昂贵，因此总体路线复杂且成本较高；也有以R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和3，4-二氟苯腈为原料，经过缩合、光化反应生成中间体R-2-(4-(2-氟-4-腈基)-苯氧基)-丙酰氯，最后与正丁醇进行酯化反应得到氰氟草酯，但此路线需要进行酰氯化反应，反应时使用了有毒、腐蚀性强的光气或者氯化亚砜等原料，对设备和操作要求很高，危险性高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成氰氟草酯的方法，以R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和3，4-二氯苯腈为原料经过成盐、醚化、中和、酯化、氟化反应以及后处理得到氰氟草酯，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种合成氰氟草酯的方法，以R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和3，4-二氯苯腈为原料经过成盐、醚化、中和、酯化、氟化反应以及后处理得到氰氟草酯。

本发明更进一步的技术方案，包括以下步骤：

(1)成盐反应

向反应釜中投入定量的溶剂DMF，加入一定量的R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸；常温搅拌0.5小时，后缓慢加入一定量的碳酸钠，反应过程中有二氧化碳气体产生，结束后升温至100～110℃保温1小时，得到中间体1的混合液待下一步反应。

其中，所述中间体1为C₉H₈Na₂O₄，产物为C₉H₈Na₂O₄、二氧化碳CO₂和水H₂O；C₉H₈Na₂O₄、二氧化碳CO₂和水H₂O的质量比为226∶44∶18。

(2)醚化反应

将定量的3，4-二氯苯腈滴加到上一步反应混合液中，滴加时间约0.5小时，滴加完毕在100～110℃保温2～2.5小时后取样分析，原料含量＜0.3％合格，否则延长保温时间，直到合格为止，得到中间体2混合液，待下一步反应。

其中，所述中间体2为C₁₆H₁₁ClNNaO₄，产物为C₁₆H₁₁ClNNaO₄、氯化钠NaCl；C₁₆H₁₁ClNNaO₄、氯化钠NaCl的质量比为635∶117。

(3)中和反应

中间体2混合液降温至室温，向其中滴加定量的盐酸，中和反应液至弱酸性，得到中间体3混合液待下一步反应。

其中，所述中间体3为C₁₆H₁₂ClNO₄，产物为C₁₆H₁₂ClNO₄、氯化钠NaCl；C₁₆H₁₂ClNO₄、氯化钠NaCl的质量比为678∶117。

(4)酯化反应

温度控制在50-55℃范围内，向中间体3混合液中滴加一定量的正丁醇，滴加时间约0.5小时，滴加完毕在50-55℃下保温2～2.5小时，取样分析，中间体3含量＜0.3％合格，否则继续保温直到合格为止，得到中间体4混合液待下一步反应。