[发明专利]降冰片烯类和2,5‑二氢‑2,5‑二甲氧基呋喃二元共聚催化剂以及二元共聚方法在审
申请号: | 201710809926.9 | 申请日: | 2017-09-11 |
公开(公告)号: | CN107474186A | 公开(公告)日: | 2017-12-15 |
发明(设计)人: | 徐卫红;周国权;王江波;胡敏杰;高浩其;房江华;杨建平;王志强 | 申请(专利权)人: | 宁波工程学院 |
主分类号: | C08F232/08 | 分类号: | C08F232/08;C08F234/02;C08F4/70 |
代理公司: | 宁波诚源专利事务所有限公司33102 | 代理人: | 张一平 |
地址: | 315300 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 冰片 二甲 呋喃 二元 共聚 催化剂 以及 方法 | ||
1.降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚催化剂,其特征在于该催化剂的制备方法如下:
在干燥的惰性气体氛围的容器中,将二氯化钴和配体溶解于第一溶剂中,得到混合溶液;然后在200-600rpm下,将丁基锂滴入所述混合溶液中,滴完后在30-60℃下继续搅拌30-60分钟,蒸去1/2~3/4体积的第一溶剂,静置3~8小时,得到固体结晶,过滤即得钴-锂络合物催化剂;
所述二氯化钴与所述配体的摩尔比为1∶16~16∶1,所述二氯化钴与所述四异丙氧基钛的摩尔比为1∶16~16∶1;
所述配体选自8-羟基喹啉、α,α’-联吡啶、邻二氮菲、异喹啉、喹啉、卟啉、乙酰基丙酮;
所述第一溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮;所述溶剂的用量与所述二氯化钴、丁基锂和配体三者总量的比例为10毫升:0.003~0.040摩尔。
2.根据权利要求1所述的二元共聚催化剂,其特征在于所述二氯化钴、丁基锂和配体三者的摩尔比为1∶8∶10。
3.根据权利要求1或2所述的二元共聚催化剂,其特征在于所述配体和所述第一溶剂在使用前先进行干燥;其中所述配体中的固态配体的干燥是先用重结晶办法纯化然后真空干燥;所述配体中的液态配体的干燥是用氢化钙或金属钠干燥,所述第一溶剂采用氯化钙或氢化钙干燥。
4.使用如权利要求1至3中任一权利要求所述的降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚催化剂的降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚方法,其特征在于包括下述步骤:
按照摩尔比1∶1取降冰片烯类单体和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃单体加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加入第二溶剂溶解;然后加入所述的钴-锂络合物催化剂,在20~150℃下,1-8MPa压力下反应1~6小时;
将反应得到的产物倒入含4-5wt%盐酸的乙醇溶液中,得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥后即得到降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚物;
所述钴-锂络合物催化剂的用量按为降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃总重量的0.01%-1.50%;
所述第二溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮;各聚合单体的摩尔数之和与所述第二溶剂的用量比为0.02摩尔:20毫升。
5.根据权利要求4所述的二元共聚方法,其特征在于所述降冰片烯类单体选自二环[2,2,1]庚-2-烯、1-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、7-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、1-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、5,5-二甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、1-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2,2,1]庚-2-烯、二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。
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