[发明专利]一种复配抗氧化剂及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及饲料添加剂领域和抗氧化领域，具体涉及一种复配抗氧化剂微乳液及其制备方法和应用。

背景技术

饲料是由蛋白质、碳水化合物、矿物质、脂肪及维生素等多种复杂化合物组成，这些成分在一定条件下能相互作用。饲料中油脂类成分会自动氧化变质，同时也伴随酶促反应发生，最终使饲料的营养成分降低，热能减少，维生素破坏，颜色变深。饲料中的脂肪因过氧化酸败会产生醛、酮、酸、过氧化物等有毒有害物质，如氢过氧化物、丙二醛等，不仅使饲料的适口性下降，还有致畸、致癌作用。饲料中的铁、铜等离子在高温高湿的环境下会促进氧化反应的进行。脂类化合物的氧化反应是自由基历程的链式反应，脂类自动氧化的三因素为自由基、氧、金属离子，消除自由基可以有效阻断氧化反应，作用模式如下(以AH代表抗氧化剂)：

AH+R·→RH+A·

AH+ROO·→ROOH+A·

抗氧化剂的自由基A·没有活性，它不能引起链式反应，却能参与一些终止反应。

抗氧化剂的抗氧化作用机理分为四种：①与氧发生化学反应，降低体系中氧的含量；②中断氧化过程中的链式反应，破坏氧化过程；③封闭有催化作用的重金属离子和引起氧化反应的物质，延长氧化的诱导期、减慢反应速度；④阻止、减弱酶的活性。自由基淬灭剂和过氧化物分解剂的抗氧化机理属于第②种，饲料在氧化的过程中产生过氧化物游离基时，生育酚和茶多酚把一个氢原子供给了过氧化游离基，使自动氧化链式反应过程中断，有效地抑制饲料的氧化酸败；硫代二丙酸二月桂酯、没食子酸丙酯作为过氧化物分解剂能有效分解脂肪酸氧化过程中产生的氢过氧化物，氢过氧化物基团被还原成羟基(ROH)，从而达到中断链反应的目的。L-抗坏血酸及其衍生物的抗氧化机理属于第①种，其作为过氧化物分解剂消耗饲料内部和环境中的氧气；柠檬酸、磷酸、酒石酸、苹果酸作为增效剂，虽无法破坏氧化反应，但它具有较强的金属螯合作用，能延长氧化的诱导期，与生育酚和茶多酚起到协同增效的作用，其作用机理属于第③种。乙酸构建酸性条件，降低饲料中酶的活性，抑制饲料中酶促反应的发生，其作用机理属于第④种。

目前，国内外饲料企业开发出一些具备不同功效的饲料抗氧化剂对饲料进行抗氧化处理。

专利CN03131718.9报道了一种以玉米芯为主要载体，混合乙氧基喹啉得到的成本低、与饲料配伍性好、粉尘小、流动性较好的饲料抗氧化剂，该专利以乙氧基喹啉为主要抗氧化成分，抗氧化作用途径单一，并且乙氧基喹啉对某些油脂的抗氧化效果差。

专利CN200610028288.9开发了一种饲料用低纯度茶多酚复合抗氧化剂，通过与化学抗氧化剂如乙氧基喹啉、二丁基羟基甲苯(Butylated Hydroxytoluene，BHT)、丁基羟基茴香醚(Butylated Hydroxyanisole，BHA)等混合，添加增效剂、乳化剂，以白炭黑为载体，较好的利用了茶多酚生产过程中产生的母液，缓解了环境压力，但BHT、BHA等抗氧化剂均为结晶的颗粒，即使磨成细粉分散至固体载体后，每个细粉颗粒由无数个分子所组成，即使BHT与饲料能均匀地混匀，但在显微镜下观察，BHT与饲料各自单独存在，甚至直至饲喂至动物体内，BHT仍然以颗粒状态存在，固体成分与自由基不能直接接触，不能充分发挥抗氧化作用，抗氧化效果不佳。

专利CN201010210805.0将BHT、乙氧基喹啉、蛋氨酸羟基类似物、滑石粉、藤茶、麦饭石混合得到具备抗氧化和防霉作用的植物抗氧化剂功能性饲料添加剂，但研究表明，乙氧基喹啉存在安全隐患，乙氧基喹啉对鱼的免疫有副作用，长期使用含有乙氧基喹啉的饲料可使鱼的抗病力下降[饲料抗氧化剂的应用最新进展，中国饲料添加剂，(2015)12，1-4]。

专利CN201210105128.5采用从虾蟹壳中提取的天然产物可溶性甲壳素作为防霉剂主要成分，与复合抗氧化剂如没食子酸丙酯、BHT、BHA等联合使用制备抗氧化剂，但欧洲食品安全局、国际鱼粉鱼油协会均已发表观点：BHT、BHA可能具备致癌性，生物安全性均不高。

专利CN201210105129.X采用大蒜素和牛磺酸、牛至油等联合使用，具有良好的防霉效果，同时与复合抗氧化剂如PG、BHT、BHA等混用，能显著延长猪饲料的保存期限，提高猪饲料的适口性，但仍未解决BHT、BHA作为抗氧化成分存在的安全问题。