[发明专利]一种高效环保不饱和酮的制备方法

说明书

本发明涉及一种高效环保不饱合酮的制备方法，用过渡金属催化剂催化苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分之间的反应生成不饱和酮。使用的过渡金属催化剂为零价钯催化剂、膦配体。反应在有机溶剂中进行，用量为4mL，催化剂量为反应底物的8％m mol。反应的粗产品经金属氟化物处理、萃取、干燥、柱分离得到不饱和酮产物。不饱和酮类化合物是一类非常重要的化学中间体，可用于合成多种非常有用的化合物。该方法操作简便、原料易得、环境友好、高产高效，对一氧化碳的应用研究具有重要的意义。

技术领域

本发明涉及化学中间体及相关化学技术领域，具体涉及到一种使用过渡金属催化剂催化苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分之间的反应制备一种高效环保不饱合酮的方法。

背景技术

不饱和酮类化合物是一种非常重要的化学中间体，同时不饱和酮类化合物的合成方法也是多种多样的，传统的方法是经由羰基羧酸及其衍生物合成，但是这种方法通常要用金属氢化物或氢化硅做还原剂来实现。由于一氧化碳在化学活性上相对于二氧化碳较高，所以人们对一氧化碳的研究也越来越多，使用一氧化碳作为羰基源来合成羰基化合物的研究也越来越热。

发明内容

本发明的目的是提供一种由苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分之间反应制备高效环保不饱和羰基化合物的方法。

本发明是通过过渡金属催化剂催化苄基卤代化合物、三丁基烯丙基锡以及一氧化碳三组分反应，生成不饱和羰基化合物，合成路线如下：

该方法采用的技术方案如下：

步骤 (1) 将金属催化剂、苄基卤代化合物、有机溶剂、三丁基烯丙基锡加入高压釜，然后冲入一氧化碳并封闭高压釜，在油浴中磁力搅拌下反应一定时间。

反应温度为90℃，压力为6atm，时间为30小时；

反应在有机溶剂中进行，有机溶剂为乙醇，用量为4mL；

催化剂量为反应底物的8％ mmol；

所述过渡金属催化剂为Pd(PPh3)4；配体采用膦配体为dppb(1，4- 双( 二苯基膦) 丁烷)；

所述苄基卤代化合物的基本结构通式如下：

其中，取代基R 包括：氨基、卤素；X 为卤素，选自氯或碘。

反应中苄基卤代化合物和三丁基烯丙基锡的投料比1∶1。

(2) 将步骤(1) 得到的不饱和酮粗产物用金属氟化物水溶液处理，去掉三丁基烯丙基锡，然后用有机溶剂萃取，干燥剂干燥，最后柱分离得到不饱和酮产物。所用的金属氟化物为NaF饱和水溶液，用量为10mL。

萃取剂为乙酸乙酯，用量为30mL。

干燥剂为无水氯化钙。

柱分离中使用的硅胶型号为200目，柱高10cm。

柱分离中使用的洗脱剂为选自石油醚和乙酸乙酯，浓度比例选自5：1。

本发明提供的一种高效环保不饱和酮的制备方法，操作简便、环境友好，对一氧化碳的应用研究具有重要的意义。

具体实施方式

本发明提供的一种高效环保不饱和酮的制备方法，制备工艺包括如下步骤：