[发明专利]一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法

权利要求书

1.一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，，其特征在于包括如下步骤：

1)酯化步骤：将三氯氧磷与苯酚在路易斯酸催化剂的催化下进行酯化反应至无氯化氢放出为止，减压蒸除并回收三氯氧磷，得到三氯氧磷的一取代和二取代的混合物中间体；

2)缩合聚合步骤：在路易斯酸催化剂的催化下，先加部分对苯二酚加入到步骤1)的混合中间体中进行一次缩合聚合反应，检测对苯二酚的含量至反应完全，真空下脱氯化氢，再加有机碱和剩余的对苯二酚进行二次缩合聚合反应至混合中间体反应完全，得到酯化粗产物；

3)精制步骤：将步骤2)得到的酯化粗产物经冷却、固化、粉碎处理，粉碎后的产品经水洗、碱洗、水洗，烘干得到成品低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂；

其化学反应方程式如下：

上式中0≤n≤6,其中的n＝1,2,3,4,5,6的成品含有不同的含量，n＝0质量百分含量小于1％。

2.根据权利要求1所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤1)中的酯化反应温度为80-90℃，反应时间为3-10小时。

3.根据权利要求1所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤1)中三氯氧磷与苯酚的投料摩尔比为1：0.8-1.5；减压蒸馏除剩余少量三氯氧磷的温度为90～120℃；真空度为30～60KPa。

4.根据权利要求1所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤1)和步骤2)中的路易斯酸催化剂分别为四氯化钛，三氯化铝或氯化镁，催化剂用量为三氯氧磷的重量的0.001-0.5％。

5.根据权利要求1所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤2)中的混合物中间体与总对苯二酚的投料摩尔比为1：1.1-2.0，一次缩合聚合时投入的对苯二酚占总量的55-65％，二次缩合聚合时投入的对苯二酚占总量的35-45％，一次缩合聚合反应温度为100～150℃，一次缩合聚合时间为3-10小时。

6.根据权利要求1所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤2)中脱氯化氢温度为60～100℃，真空度为30～60KPa。

7.根据权利要求1所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤2)中的有机碱为三乙胺、二乙胺、氨气或吡啶，加入有机碱的量为混合物中间体重量的2-5％。

8.根据权利要求1所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤2)中除去氯化氢后的二次缩合聚合反应温度为60～100℃，反应时间为4-13小时。

9.根据权利要求1所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤3)中采用碱性稀溶液碱洗，碱性稀溶液为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液中的任意一种，碱性稀溶液的质量浓度3～5％，碱洗温度为60～80℃，碱洗时间为25-

35min，分出水，然后水洗至中性。

10.根据权利要求1所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤1)中的酯化反应温度为85-90℃，反应时间为4-6小时。

11.根据权利要求1所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤1)中三氯氧磷与苯酚的投料摩尔比为1:1；减压蒸馏除剩余少量三氯氧磷的温度为85-90℃。

12.根据权利要求1所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于步骤1)和步骤2)中的路易斯酸催化剂分别为氯化镁，催化剂用量为三氯氧磷的重量的0.01％。