[发明专利]一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法

说明书

本发明属于应用工程塑料技术领域，具体涉及一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法。该方法是在路易斯催化剂作用下采用苯酚与三氯氧磷进行反应，减压蒸出多余三氯氧磷，得到混合物中间体，混合物中间体与对苯二酚进行缩合反应中，采用混合中间体先与适量对苯二酚反应，待部分对苯二酚反应完全后高真空脱氯化氢，再加三乙胺和剩余的对苯二酚较低温度下进行反应，大大的降低磷酸三苯酯含量的升高，减少对人体的毒害，同时提高产品的纯度及收率，其工艺操作简便、生产周期短、经济环保、能满足工业规模化生产的要求，适于工业化推广应用。

技术领域

本发明属于精细化工生产技术领域，具体涉及一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法。

背景技术

无卤芳香性磷酸酯类阻然剂由于具有高效方便的阻燃性能，市场空间很大，随着磷酸酯阻燃剂的市场需求将快速增长，因此加大生产能力，使用权其形成更大的产业化规模，满足市场需求，参与国际竞争，成为当务之急。

传统本公司发明的专利CN200810063129采用三氯氧磷与对二苯酚先反应，然后与苯酚进行缩合反应的得到齐聚物，高温缩合反应才能完全，高温的过程容易产生岐化反应，反应制备过程中产生毒性较大磷酸三苯酯，且高温的过程，产品的颜色容易变深。本公司发明专利CN201510517986，CN201510517984制备低磷酸三苯酯工艺BDP工艺，且磷酸三苯酯含量小于3％，都是采用三氯氧磷与间二苯酚反应，最后苯酚高温缩合的方法，三氯氧磷除干净的办法达到目的。为了克服上述的缺点，采用发明新的合成路线制备方法，先三氯氧磷与苯酚进行酯化反应制备混合物中间体，混合物中间体先于部分对苯二酚进行缩合反应，反应后脱氯化氢，然后加入有机碱和剩余的对苯二酚较低温度下进行反应。避免高温的岐化反应，控制毒性较大磷酸三苯酯含量，较低的温度下进行缩合反应，解决产品的颜色，且磷酸三苯酯控制小于1％以下。本发明克服了现有技术中的不足，提供一种生产周期短、经济、且环保满足工业规模生产的要求，合理的制备方法，由其制备得到的对苯二酚双磷酸苯酯齐聚物产品质量得到更大的提高。

发明内容

针对传统对苯二酚双磷酸苯酯齐聚物制备方法制得的产品出现的缺陷，本发明提供一种新的低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，该方法操作简便、反应温度低、经济环保、能满足工业规模化生产的要求，本发明的具体技术方案先三氯氧磷与苯酚进行酯化反应制备混合物中间体，混合物中间体先与部分对苯二酚进行缩合反应，反应后脱氯化氢，然后加入有机碱和剩余的对苯二酚较低温度下进行缩合反应。

所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于由三氯氧磷与苯酚在路易斯酸催化剂作用下进行反应制备混合物中间体，混合物中间体再与部分对苯二酚进行缩合反应，待对苯二酚反应完全后高真空脱除氯化氢，脱完后再加入有机碱和剩余的对苯二酚在低温下进行缩合反应，反应结束后，冷却、固化得到粗品，粗品粉碎后处理经水洗，中和洗涤，烘干得到成品低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂，其化学反应方程式如下：

上式中0≤n≤6,其中的n＝1,2,3,4,5,6的成品含有不同的含量，n＝0质量百分含量小于1％，n＝0时的化合物为磷酸三苯酯。

所述的一种低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

1)酯化步骤：将三氯氧磷与苯酚在路易斯酸催化剂的催化下进行酯化反应至无氯化氢放出为止，减压蒸除并回收三氯氧磷，得到三氯氧磷的一取代和二取代的混合物中间体；

2)缩合聚合步骤：在路易斯酸催化剂的催化下，先加部分对苯二酚加入到步骤1)的混合中间体中进行一次缩合聚合反应，检测对苯二酚的含量至反应完全，真空下脱氯化氢，再加有机碱和剩余的对苯二酚进行二次缩合聚合反应至混合中间体反应完全，得到酯化粗产物；

3)精制步骤：将步骤2)得到的酯化粗产物经冷却、固化、粉碎处理，粉碎后的产品经水洗、碱洗、水洗，烘干得到成品低磷酸三苯酯工程塑料无卤阻燃剂。