[发明专利]用于催化乙烯和2-己烯聚合的含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物

说明书

本发明公开了一类新型的含有对位二苯甲基取代的后过渡金属α‑二亚胺镍(Ⅱ)配合物，该配合物在亚胺氮原子芳环的对位引入两个大体积基团二苯甲基，加速了乙烯插入的进程，提高了催化剂的活性，减少了活性链向单体的转移速率，得到高分子量聚合物。在助催化剂氯化二乙基铝的活化下，该催化体系催化乙烯聚合具有较高的催化活性(可达到10⁶g PE/(mol Ni h)，而且得到的高分子量聚乙烯具有较高的支化度(可达131个支链/1000C)；由于邻位小位阻的取代和对位大体积二苯甲基的固定,2‑己烯更容易插入金属中心,因此链行走聚合2‑己烯具有较高的转化率(达到88％)，得到高分子量低分散度的支链聚合物。因此，该类催化剂在聚烯烃工业生产中具有良好的潜在应用价值。

技术领域

本发明属于烯烃聚合技术领域，涉及一类后过渡金属烯烃聚合催化剂，尤其涉及一类含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物，同时还涉及该配合物的制备方法及其在乙烯和2-己烯聚合中的应用。

背景技术

自20世纪90年代Brookhart等人所报道的α-二亚胺配体的Ni(Ⅱ)和 Pd(Ⅱ)配合物可以高活性催化乙烯或α-烯烃聚合得到高分子量的聚合物以来，后过渡金属催化剂引起了科学家们广泛的关注。这些催化剂都具有独特的链行走性质，从而可以得到高度支化的高分子材料，还可以插入部分的极性单体，从而生产出性能优异的功能化聚烯烃材料。相比于过渡金属催化剂，这类二亚胺后过渡金属催化剂在烯烃聚合中具有独特的性质，如高热稳定性,高活性,聚合物微观结构可以通过改变聚合条件(比如乙烯压力，聚合温度和单体浓度),实现从线性到高度支化的调节，从而影响聚合物的物理性能。

后过渡金属催化剂大多数被用于乙烯，丙烯和α-烯烃的聚合。而用于2- 烯烃聚合的报道很少见到。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含有对位二苯甲基大位阻取代的α-二亚胺镍 (Ⅱ)配合物，及其制备方法和在乙烯和2-己烯聚合中的应用。

(一)含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物

本发明涉及的含有对位二苯甲基大位阻取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物，其结构如下：

其中，R¹为Me；ⁱPr。

本发明的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物是在亚胺氮原子芳环的对位引入一个大体积基团二苯甲基。由于二苯甲基具有较大体积，能有效地保护催化剂金属中心，增加了基态活性中的不稳定性，加速了乙烯和2-己烯插入的进程，从而提高了催化剂的活性。同时，大体积配体的空间效应极大的减少了活性链向单体的转移速率，从而得到高分子量聚合物。

(二)含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备

本发明涉及的含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法，包括以下工艺步骤：

(1)含有对位二苯甲基取代的苯胺类物质的制备：将苯胺(2,6-二甲基苯胺或2,6-二异丙基苯胺)与二苯基甲醇以1:1.1～1:1.2的摩尔比混合并加热至120℃，向混合物中加入苯胺摩尔量0.5倍的无水氯化锌，苯胺同等摩尔量的浓盐酸，升温至160℃，加热1小时，反应完全后，冷却至室温，加入CH₂Cl₂，用饱和NaOH 水溶液洗涤，用无水MgSO₄干燥，减压浓缩，加入大量乙醇析出白色固体，过滤干燥得到对位二苯甲基取代的苯胺类物质。