[发明专利]一种高纯甲基丙烯醇生产方法

说明书

本发明公开了一种高纯甲基丙烯醇生产方法，该方法包括如下步骤：1、甲基丙烯氯的生产：1.1.1、甲基丙烯氯的合成；1.1.2、甲基丙烯氯的纯化；1.2、甲基丙烯醇粗品的制备；1.3、甲基丙烯醇的分离纯化。该方法反应条件易控制，安全易控制，收率高，纯度高达99.8％以上，而且可以连续化生产，适合于工业化大规模生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种高纯甲基丙烯醇生产方法。

背景技术

甲基丙烯醇是聚羧酸类商品混凝土减水剂的重要成分，它的使用量目前已达数万吨。关于甲基丙烯醇的合成方法主要有3种：

①、甲基丙烯醛还原法：

见CN102167657、JP2000154157、US4731488、JP7213010和JP7301361。

②、异丁烯与醋酸和氧气在催化剂作用下合成甲基丙烯醇醋酸酯，然后碱水解，生成甲基丙烯醇：

见DE2509251、JP57131741、JP7727710、US4016200、JP7584516、DE2510089、JP75126612、DE2506141、DE2100778、JP7210698、DE2057087、JP7213010、JP7301361、JP7242601、DE1933537、DE1964085和JP7228965。

②、是用异丁烯与氯气合成甲基丙烯氯，然后碱水解生成甲基丙烯醇：

见JP2010126、JP6100033、SU1129200、JP2012232903、JP2009107949、JP2002371023和JP2002105015。

上述三种方法各有优缺点，具体如下：

第一种方法需用丙醛为原料，资源有限，国内丙醛产量仅万吨左右，另外，还原有一定难度，加氢不易控制加氢深度，但此法仍具有工业化价值。

第二种方法看似先进，但由于催化剂太特殊，催化剂不易得，另外反应选择性不高，有相当量的副产甲叉丙二醇产生，目前还无很好的利用价值，因此，国内并无工业化生产报道。

第三种方法虽然会副产大量氯化钠及盐酸，但由于成本低，仍是目前国内主要生产方法。专利文献报道的方法虽然能达到95～99％含量，但仍不能用于生产羧酸类商品混凝土减水剂，因为少量的杂质，如甲基丙烯醚会严重影响质量，只有甲基丙烯醇含量达99.8％以上才能用于生产。

发明内容

为解决上述现有技术存在的问题，本发明提供了一种高纯甲基丙烯醇生产方法，该方法反应条件易控制，安全易控制，收率高，纯度高达99.8％以上，而且可以连续化生产，适合于工业化大规模生产。

实现本发明上述目的所采用的技术方案为：

一种高纯甲基丙烯醇生产方法，包括如下步骤：

1、甲基丙烯氯的生产：

1.1、甲基丙烯氯的合成：

向带鼓泡器的液膜反应器中加入甲基丙烯氯，使甲基丙烯氯淹没鼓泡器，将液膜反应器升温至45～55℃，同时使甲基丙烯氯冷凝回流，再将等摩尔的氯气和异丁烯混合后通入鼓泡器中，控制液膜反应器的温度为45～55℃，保持液膜反应器内的液位稳定，将反应产生的甲基丙烯氯粗品连续放出储存，同时反应产生的氯化氢气体经冷凝回流、气液分离后用水吸收为盐酸溶液；

1.2、甲基丙烯氯的纯化：

将甲基丙烯氯粗品加入分馏塔，控制回流比为2:1，控制顶温＜71℃，连续分馏，分馏出轻组分，将分馏塔塔釜的物料连续加入脱重塔中，控制回流比为2:1，控制顶温为71～72℃，分馏出甲基丙烯氯；

2、甲基丙烯醇粗品的制备：