[发明专利]一种牙科复合核树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种牙科复合核树脂，其特征在于，包括以下质量百分比的原料：改性纳米金刚石0.005%～1%、改性纳米二氧化硅1～10%、石英粉25～45%、纳米二氧化锆1～5%、着色剂0.02%～0.2%、树脂基体30%～60%；还包括引发剂和助引发剂，所述引发剂的用量与树脂基体的用量之比为0.2%～2%，所述助引发剂的用量与树脂基体的用量之比为0.2%～2%，所述着色剂为TiO₂，树脂基体为氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯，引发剂为樟脑醌，助引发剂为甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；所述改性纳米金刚石由以下方法制得：将纳米金刚石添加至乙醇溶液中，超声分散30-40min，超声频率为35-45kHZ，然后加入γ-MPS偶联剂水解液，于40-50℃、搅拌速度为100～150rpm下，搅拌18-24h后，于离心转速为2000～4000rpm下，离心2～10min，离心至少3次，然后用乙醇溶液进行清洗，取沉淀物于60～80℃下，烘干4～12h，即得改性纳米金刚石；所述γ-MPS偶联剂水解液由以下方法制得：将15gγ-MPS偶联剂溶于5.4g去离子水中，然后滴加冰醋酸，调节pH值至2.7，常温下，磁力搅拌至乳状液清澈透明即可；所述纳米金刚石、乙醇溶液、γ-MPS偶联剂三者的用量之比为1g︰400ml︰1g；

所述改性纳米二氧化硅由以下方法制得：1)将偶联剂KH550、冰醋酸与乙醇溶液混合，于常温、超声频率为35-45kHZ下，超声30-40min，得偶联剂KH550溶液；所述偶联剂KH550、冰醋酸与乙醇溶液的体积用量之比为4︰4︰500 ；

2）将纳米二氧化硅添加至步骤1）偶联剂KH550溶液中，于超声频率为35-45kHZ下，超声分散30-40min，然后于50-55℃、搅拌频率为100～200rpm下，反应24h后，于离心速度为4000-4200rpm下，离心5～10min，取沉淀物用去离子水清洗至少3次，烘干；

3) 将步骤2）烘干后的纳米二氧化硅与甲基丙烯酸甲酯添加至四甲基亚砜溶液中，于超声频率为35-45kHZ下，超声分散30-40min，然后加入 N, N, N’, N”, N”-五甲基二乙三胺，进行排氧15min后，加入溴化亚铜，于90-100℃、搅拌频率为100～200rpm下反应10-12h，用乙醇溶液进行分层，取下层的沉淀物用乙醇对清洗至少3次，抽滤、烘干即得改性纳米二氧化硅；所述纳米二氧化硅、甲基丙烯酸甲酯、四甲基亚砜溶液、N, N, N’, N”, N”-五甲基二乙三胺、溴化亚铜的用量之比为0.25g︰1ml︰100ml︰5ml︰0.5g。

2.如权利要求1所述的牙科复合核树脂，其特征在于，所述石英粉经以下方法进行前处理：

1) 将偶联剂KH-570添加至pH值为4～5的乙酸-乙醇混合液中，于搅拌频率为100～200rpm下，磁力搅拌15-20min，直至偶联剂KH-570完全水解，得KH-570水解液；KH-570的添加量为石英粉质量的0.5%；

2) 将石英粉分散于乙醇溶液中，石英粉与乙醇溶液的质量比为1:20，然后加入3g 步骤1）KH-570水解液搅拌1h，抽滤，取沉淀物用乙醇溶液进行清洗，烘干即得改性石英粉。

3.如权利要求2所述的牙科复合核树脂，其特征在于，所述纳米二氧化锆经以下方法进行前处理： 将纳米二氧化锆添加至乙醇溶液中，超声分散后，加入KH-570水解液，于50℃、搅拌频率为120～160rpm下，搅拌20-24h，于离心转速4000-4200rpm下，离心5～20min，取沉淀物用乙醇溶液进行清洗后，烘干即可；二氧化锆、乙醇溶液与KH-570水解液的用量之比为3g ︰200ml ︰0.4g 。

4.制备权利要求1所述的牙科复合核树脂方法，其特征在于，包括以下步骤：

将改性纳米二氧化硅、引发剂、助引发剂混合，再依次与树脂基体、石英粉、纳米二氧化锆进行混合，然后添加改性纳米金刚石、着色剂，于搅拌转速为500～1000rpm、超声频率为35～45kHZ，超声搅拌2～12h，抽真空排气即得牙科复合核树脂。