[发明专利]一种耐高温炔基单马来酰亚胺改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法有效
申请号: | 201710918798.1 | 申请日: | 2017-09-30 |
公开(公告)号: | CN107523055B | 公开(公告)日: | 2020-06-19 |
发明(设计)人: | 刘长威;曲春艳;肖万宝;王德志;宿凯;冯浩;李洪峰;杨海冬;王海民 | 申请(专利权)人: | 黑龙江省科学院石油化学研究院 |
主分类号: | C08L79/08 | 分类号: | C08L79/08;C08L61/16;C08L81/02;C08K3/36;C08K3/34;C08G73/12 |
代理公司: | 哈尔滨市松花江专利商标事务所 23109 | 代理人: | 李红媛 |
地址: | 150040 黑龙*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 耐高温 炔基单 马来 亚胺 改性 树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种耐高温炔基单马来酰亚胺改性双马来酰亚胺树脂组合物,其特征在于一种耐高温炔基单马来酰亚胺改性双马来酰亚胺树脂组合物按重量份数由100份双马来酰亚胺、5份~100份间乙炔基苯基马来酰亚胺树脂、80份~200份二烯丙基苯基化合物、10份~45份有机增韧剂及1份~8份无机填料改性剂制备而成;
所述的间乙炔基苯基马来酰亚胺树脂结构式为:
所述的双马来酰亚胺为N,N’-4,4’-二苯甲烷双马来酰亚胺、4,4’-二苯基醚二顺丁烯二酰亚胺、N,N’-4,4’-二苯砜双马来酰亚胺和N,N-(4-甲基-1,3-亚苯基)双马来酰亚胺中的一种或其中几种的混合物;
所述的二烯丙基苯基化合物为二烯丙基双酚A、双酚A双烯丙基醚和4-(2-烯丙基苯氧基)二苯甲酮中的一种或其中几种的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温炔基单马来酰亚胺改性双马来酰亚胺树脂组合物,其特征在于所述的间乙炔基苯基马来酰亚胺树脂具体是按以下步骤制备方法的:
按重量份数称取15份~25份间氨基苯乙炔、13份~25份顺丁烯二酸酐、18份~30份脱水剂醋酸酐、2份~5份三乙胺和0.2份~0.4份乙酸钠催化剂,在常温常压下,将称取的15份~25份间氨基苯乙炔和13份~25份顺丁烯二酸酐加入到三颈瓶中,然后向三颈瓶中加入丙酮溶剂,搅拌反应1h~5h,再向三颈瓶中加入称取的18份~30份脱水剂醋酸酐、2份~5份三乙胺和0.2份~0.4份乙酸钠催化剂,然后升温至温度为60℃~65℃,并在温度为60℃~65℃的条件下,回流反应5h~8h,得到粗产物,将粗产物过滤,向滤液中滴加冰水冷却至温度为0℃~5℃,沉析1h~5h后过滤,得到固体,以水为清洗液清洗固体,直至清洗液的pH值为中性,烘干清洗后的固体,得到间乙炔基苯基马来酰亚胺;
所述的丙酮溶剂的体积与间氨基苯乙炔的质量比为(5~10)mL:1g。
3.根据权利要求1所述的一种耐高温炔基单马来酰亚胺改性双马来酰亚胺树脂组合物,其特征在于所述的有机增韧剂为聚醚醚酮、聚苯硫醚和聚醚酰亚胺的混合物。
4.根据权利要求3所述的一种耐高温炔基单马来酰亚胺改性双马来酰亚胺树脂组合物,其特征在于所述的聚醚醚酮与聚苯硫醚的质量比为1:(0.7~1.1);所述的聚醚醚酮与聚醚酰亚胺的质量比为1:(2.0~4.0)。
5.根据权利要求1所述的一种耐高温炔基单马来酰亚胺改性双马来酰亚胺树脂组合物,其特征在于所述的无机填料改性剂为气相二氧化硅、纳米碳化硅和玻璃微珠中的一种或其中几种的混合物。
6.如权利要求1所述的一种耐高温炔基单马来酰亚胺改性双马来酰亚胺树脂组合物的制备方法,其特征在于一种耐高温炔基单马来酰亚胺改性双马来酰亚胺树脂组合物的制备方法是按以下步骤进行的:
一、按重量份数称取100份双马来酰亚胺、5份~100份间乙炔基苯基马来酰亚胺树脂、80份~200份二烯丙基苯基化合物、10份~45份有机增韧剂及1份~8份无机填料改性剂;
所述的间乙炔基苯基马来酰亚胺树脂结构式为:
所述的双马来酰亚胺为N,N’-4,4’-二苯甲烷双马来酰亚胺、4,4’-二苯基醚二顺丁烯二酰亚胺、N,N’-4,4’-二苯砜双马来酰亚胺和N,N-(4-甲基-1,3-亚苯基)双马来酰亚胺中的一种或其中几种的混合物;
所述的二烯丙基苯基化合物为二烯丙基双酚A、双酚A双烯丙基醚和4-(2-烯丙基苯氧基)二苯甲酮中的一种或其中几种的混合物;
二、将称取的100份双马来酰亚胺树脂和80份~200份二烯丙基苯基化合物加入到反应釜中,在搅拌条件下,加热至温度为130℃~145℃,并在温度为130℃~145℃的条件下,保温20min~30min,得到双马预聚物;
三、将5份~100份间乙炔基苯基马来酰亚胺树脂加入到双马预聚物中,并在温度为100℃~125℃的条件下,搅拌混合均匀,得到炔基改性双马树脂;
四、在搅拌及温度为105℃~135℃的条件下,将10份~45份有机增韧剂及1份~8份无机填料改性剂加入到炔基改性双马树脂中,搅拌均匀,得到耐高温炔基单马来酰亚胺改性双马来酰亚胺树脂组合物。
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